[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 1919824A [43]公开日2007年2月28日
[21]申请号200610015694.1[22]申请日2006.09.18
[21]申请号200610015694.1
[71]申请人天津长芦海晶集团有限公司
地址300450天津市塘沽区营口道1088号
[72]发明人张德强 魏炳举 李萌 田凤麟 杨桂枝 [74]专利代理机构天津才智专利商标代理有限公司代理人吕志英
[51]Int.CI.C07C 61/04 (2006.01)C07C 51/42 (2006.01)
权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页
[54]发明名称
[57]摘要
本发明提供一种二溴菊酸的制备工艺，该制备
工艺包括五个步骤，即以菊酸甲酯(DV)为原料，水
解制得二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸
溶解于有机溶剂中，在催化条件下与高纯溴化氢气
再将三溴副产物脱除，在催化剂三氯化铝作用下合
成二溴菊酸，得到二溴菊酸粗品，将二溴菊酸粗品
提纯得到含纯98％的产品。本发明的效果是该二溴
菊酸的制备工艺技术生产工艺流程短，该工艺方法
原料易得，收率较高，生产成本低，质量稳定，同
时对促进的应用、拓宽其应用领域起到重
要作用。
200610015694.1权 利 要 求 书第1/1页 1、一种二溴菊酸的制备工艺，该制备工艺包括以下步骤： 步骤一：以菊酸甲酯为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解条件为在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃，反应时间3.5h；
步骤二：对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中； 步骤三：二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液； 步骤四：将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸粗产品；
步骤五：将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白固体。
200610015694.1说 明 书第1/4页
一种二溴菊酸的制备工艺
技术领域
本发明涉及一种二溴菊酸的制备工艺。
背景技术
二溴菊酸(Deltamethric acid)，化学名3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸，是的重要中间体。目前全球市场需求量约为500吨左右，并保持一定的增长，中国是全球最重要的市场之一。主要中间体二溴菊酸被国外公司所垄断，导致价格一直居高不下，影响了市场的进一步扩展。
菊酸甲酯(D V)又名二氯菊酸甲酯，用于合成氯菊酯、氯氰菊酯、灭蚊菊酯等。是在研究天然除虫菊酯类杀虫剂基础上发展起来的一种高效、低毒、活性高、光稳定性好的广谱杀虫剂，具有低残留、药效长、杀虫快的特点，是当代最高效的拟除虫菊酯类杀虫剂，药效比氯菊酯高一个数量级，全球市场需求量在不断增大，我国是全球最大的市场之一。
近年来不少企业花费重金进口二溴菊酸、菊酸甲酯(D V)，给企业的生产带来很大压力，成本居高不下，限制了的应用和发展。因而，研究开发二溴菊酸的合成技术，自主生产二溴菊酸产品来代替进口，降低的生产成本已势在必行，符合我国大力发展高效、低毒农药的发展方向。
二溴菊酸的合成方法有多种，其中分子内环加成法、Martin法、蒈醛酸法由于生产成本均过高、原料取
之困难、反应不稳定等原因，上述工艺缺乏实用价值。目前，最有代表性的方法是羧酸内酯法和取代法。
例如，酸内酯法制备顺式二溴菊酸的工艺方法是：以3，3-二甲基-2-(1′-羟基-2′，2′，2′-三溴乙基)-环丙烷-1-羧酸内酯为原料，在有机溶剂中加入Z n/醋酸发生消除反应来制取，反应所用的有机溶剂可采用四氢呋喃、二氧六环或乙二醇二甲醚。但该方法突出的不足是原料取之困难，而且Z n 粉、溶剂消耗大，造成污染和浪费，生产成本较高，不利于工业应用。 发明内容
为解决上述技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种二溴菊酸的制备工艺，以利于降低生产成本，减少环境污染。同时，扩大了的应用和发展。
为实现上述目的，本发明采用的技术解决方案是提供一种二溴菊酸的制备工艺，该制备工艺包括以下步骤：
步骤一：以菊酸甲酯为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解条件为在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃，反应时间3.5h；
步骤二：对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中； 步骤三：二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液；
步骤四：将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸粗产品；
步骤五：将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白固体。
本发明的效果是该二溴菊酸的制备工艺技术生产工艺流程短，该工艺方法原料易得，收率较高，生产成本低，质量稳定，同时对促进的
应用、拓宽其应用领域起到重要作用。
附图说明
图1为合成二溴菊酸的工艺流程图。
具体实施方式
结合附图及实施例对本发明的实现过程加以说明。
本发明的一种二溴菊酸的制备工艺，是以菊酸甲酯(D V)为原料，水解制得二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中，在催化条件下与高纯溴化氢气体发生卤素交换反应，得到二溴菊酸及
三溴副产物，再将三溴副产物脱除，在催化剂三氯化铝作用下合成二溴菊酸，得到二溴菊酸粗品，将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品。
该制备工艺包括以下步骤：
步骤一：以菊酸甲酯(D V)为原料，对二氯菊酸甲酯进行水解，水解条件为在碱性条件下，碱用量为1.5∶1mol/mol，反应温度-15℃～-20℃，反应时间3.5h。
步骤二：对水解产物二氯菊酸进行拆分，采用正己烷做溶剂分离顺、反式二氯菊酸，通过拆分选取顺式右旋二氯菊酸溶解于有机溶剂中。 步骤三：二溴菊酸与溴化氢在三氯化铝催化下在常温常压下进行合成反应，得到二溴菊酸及含少量三溴副产品的合成液。
步骤四：将合成液溶解在碱性溶液中，加热脱出溴化氢得到二溴菊酸粗产品。
步骤五：将二溴菊酸粗品提纯得到含纯98％的产品，即二溴菊酸粗产品经结晶、离心分离、烘干后即得到二溴菊酸白固体。
所达到的技术指标：
1.感官指标 白晶体。
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