(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811312950.2
(22)申请日 2018.11.06
(71)申请人 江苏金聚合金材料有限公司
地址 212300 江苏省镇江市司徒镇机械电
子产业园机电路南侧
(72)发明人 杨孝智 贺婷婷 梁鹏 于克生
吴维果
(51)Int.Cl.
G01N 30/02(2006.01)
G01N 30/06(2006.01)
(54)发明名称
(57)摘要
本发明公开了一种乙交酯含量的高效液相
谱检测方法。本发明以乙交酯为原料聚合得到
高效液相谱的方法检测聚乙交酯材料中乙交
酸中乙交酯单体残留量具有良好的线性范围，准
确度高，重复性好且操作简单，适于工业化乙交
酯聚合制备聚乙醇酸过程中乙交酯单体残留量
测定。权利要求书1页 说明书3页 附图3页CN 109212097 A 2019.01.15
C N 109212097
A
1. 一种乙交酯的高效液相谱检测方法，其特征在于配制标准溶液，绘制标准曲线、样品前处理以及采用如下谱条件，InertSustain C18 (5um 250 mm ×4.6mm) 谱柱；流动相采用纯乙腈；进样量 20 μL；流速 0.8 mL /min；紫外检测波长214 nm；柱温30℃ 。 2. 根据权利要求1所述的一种乙交酯的高效液相谱检测方法，其特征在于，标准溶液是准确称取0.1g乙交酯标准品，精确到0.0001g，用乙腈溶解后定容至50ml，摇匀作为母液，逐级配制成0.1、0.2、0.4、0.6、1、2 mg/ml标准溶液，以峰高为纵坐标，浓度为横坐标，绘制线性回归方程。
3.根据权利要求1所述的一种乙交酯的高效液相谱检测方法，其特征在于，样品前处理，聚乙醇酸颗粒样品需要打粉筛分至100目。
4.根据权利要求3所述的一种乙交酯的高效液相谱检测方法，其特征在于，样品前处理，需要超声处理，处理时间为40min。
5.根据权利要求1所述的一种乙交酯的高效液相谱检测方法，其特征在于，样品前处理，权利要求3的样品用乙腈作为萃取剂进行样品单体残留提取。
6.根据权利要求1所述的一种乙交酯的高效液相谱检测方法，其特征在于，方法建立流动相用纯乙腈作流动相。
权 利 要 求 书1/1页CN 109212097 A
一种乙交酯含量的高效液相谱检测方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种聚乙醇酸中乙交酯单体含量的高效液相谱检测方法。
背景技术
[0002]聚乙交酯(PGA)，又名聚羟基乙酸，具有优良的生物相容性和生物降解性，是一种高结晶、可降解的脂肪族聚合物，主要用于手术缝合线、医药等领域。其合成主要有羟基乙酸直接缩合聚合法和乙交酯的开环聚合法两种。乙交酯的开环聚合是获得高相对分子质量PGA的常用方法。
[0003]高纯度的单体在高真空度封闭条件，聚合合成高分子量聚合物。通常聚合高分子材料中残留的单体作为高分子材料最为重要的质控指标之一，不仅反应材料生产工艺的优劣，而且在很大程度上会影响材料性能，造成产品质量的波动，所以聚乙醇酸单体乙交酯残留测定，对过程评价及生产指导具有重要意义。
[0004]近年来，国内在可吸收性聚合物材料方面相继开展了对乙交酯、丙交酯等内酯单体的合成与聚合的基础理论研究工作。但是真正得到放大生产的却很少有报道，所以有关PGA聚合物中单体含量的测定值得研究，为此类材料的质量控制提供依据。
[0005]乙交酯本身易潮解、高温不稳定及高沸点特性，目前尚无一种合适高效的检测方法，现有研究报道的气相谱法内标物很难匹配，操作复杂，对人员和设备要求高，氢核磁法价格昂贵，很难工业上应用，仅限于实验室研究阶段，它们均很难快速定量。本发明提供一种未见报道的乙交酯定性定量的高效液相分析方法，针对乙交酯单体溶解度低、易潮解、高温不稳定等特点，能简单、快速对乙交酯含量进行检测。
发明内容
[0006]本发明所要解决的技术问题是提供一种乙交酯的高效液相分析方法，本方法能简单、快速对乙交酯含量进行检测。
[0007]本发明方法步骤如下：
一、样品前处理
将聚乙醇酸颗粒料破碎筛分至100目粉末，精确加入一定量流动相至粉末中超声提取30min，用0.45um尼龙过滤膜过滤，得乙交酯单体残留样品溶液。
[0008]二、液相谱检测
本发明采用反相高效液相谱法进行分析，谱检测条件如下：
谱柱：InertSustain C18柱， 5um，250 mm× 4.6mm；
流动相组成：纯乙腈；
进样量：20μL；
流速：0.8 mL/min；
紫外检测器：紫外检测波长214 nm；
柱温：30 ℃；
在上述检测条件下，乙交酯保留时间为3.22min。
[0009]本发明的效果：
本发明检测方法的线性实验得出，在一定浓度下，乙交酯的线性回归方程相关系数R= 0.9999，线性范围内与峰高保持良好的线性关系，能准确定量，系统适应性实验，按上述谱条件连续进样5次，得到乙交酯峰高，计算其相对标准偏差（RSD）为1.49。
[0010]本发明样品前处理简单，重现性好，避免了工业化样品复杂的前处理过程以及其它方法定量的不稳定性，适用于工业化聚乙醇酸生产过程中对乙交酯单体的监测控制。
附图说明
[0011]图1为乙交酯标液液相谱图，图中乙交酯出峰时间为3.22min；
图2为乙交酯标准曲线；
图3为样品测试谱图。
具体实施方式
[0012]下面通过结合附图对本发明创造进行进一步说明，但不限定本发明的保护范围。[0013]1 仪器
岛津LC-20AT高效液相谱仪联合紫外检测器（SPD-20A）；高速中药粉碎机（XRB-500，吉首市中湘制药机械厂）；电子天平（上海上平仪器公司，FA2004）；超声波清洗器（昆山超声仪器有限公司，KQ3200DE）；超纯水机（北京普析通用有限公司，GWA-UN-F10）；
2 试剂药品
乙交酯标准品（麦考林，99%），甲醇（HPLC级），乙腈（HPLC级），磷酸二氢钠（国药AR），磷酸（国药AR），聚乙醇酸样品（江苏金聚合金材料有限公司，随机抽取）；
2 方法
2.1 样品前处理
分别实验20、40、60、80和100不同目数样品进行提取研究，将聚乙醇酸颗粒料破碎筛分至100目时，提取时间短且残留乙交酯充分浸出，精确加入一定量流动相至粉末中超声提取30min，用0.45um尼龙过滤膜过滤，得乙交酯单体浸出溶液。
[0014] 2.2 谱条件
谱柱：InertSustain C18柱，5um，250 mm× 4.6mm；
流动相组成：纯乙腈；
进样量：20 μL；
流速：0.8/min；
紫外检测器：紫外检测波长214 nm；
柱温：30 ℃ ；
2.3 流动相的选择
磷酸二氢钠缓冲溶液（PH=2.5）与乙腈混合流动相，标样加入后，出现肩峰且拖尾严重，且乙交酯在此
溶液中发生水解，液相组分发生变化，无法准确定量；纯甲醇流动相，由于乙交酯在此流动相中溶解度很小，样品前处理麻烦，无法保证对工业品样品进行快速充分提取；纯乙腈流动相，单体提取快速，保证单体测试稳定性、峰型对称且分离度好。
[0015] 2.4 标准曲线方程的获得
准确称取0.1012g乙交酯标准品，置于50ml容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，配制成2mg/ml的乙交酯标准储备液，然后将乙交酯标准储备液逐级稀释配置成0.1、0.2、0.4、0.6、1、2 mg/ml标准溶液。
[0016]根据本发明的高效液相谱测试条件，进行进样检测，以峰高对浓度作图，做出标
准曲线方程y=140884x-166，R2=0.99996，结果表明乙交酯在0.1
~2 mg/ml范围内，峰高与浓
度成以上关系。乙腈本身作为溶剂很好的与流动相、检测波长相匹配。
[0017]3 待测样品中乙交酯含量的测定
精确称取3种不同批次1g聚乙醇酸样品，用流动相超声提取，并稀释至指定刻度，摇匀，用0.45um尼龙过滤头过滤，待测。
[0018]按本发明谱条件，即谱柱为InertSustain C18柱，5um，250 mm×4.6mm；流动相为已经；流速为0.8 mL /min；检测波长214 nm；柱温：30℃；进样量为20 μL，进行分析。[0019]按上述方法进行分析，3个批次样品中乙交酯含量的检测结果如表1表1
4 精密度考察
对待测母液，重复5次进样，峰高如表2：
表2
次数12345
峰高326438322052334981325406329640 5次进样的峰高相对标准偏差（RSD）为1.49%，结果表明，本发明HPLC法检测乙交酯含量精密度高，重现性好。
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