PP成核剂

1.概述

聚烯烃属于不完全结晶的通用塑料，其结晶度、结晶速度、结晶形态和球晶尺寸等结晶行为直影响制品的加工和应用性能。聚烯烃成核剂是一种新功能塑料助剂，具有促进树脂结晶、改变树脂的结晶行为和结晶形态，并使球晶尺寸微细化的作用。通过改变聚烯烃树脂的结晶行为，提高结晶速度和结晶度，达到改善制品透明性、刚性、表面光泽、抗冲强度、热变形温度和缩短成型周期等目的，其结果将改善和提高最终制品的加工性能和应用性能。随着通用塑料工程化进程的加快，应用领域对聚烯烃制品加工和应用性能的要求越来越高，利用成核剂进行结晶改性已成为当今世界聚烯烃物理改性的重要途径。自20世纪90年代以来，成核剂的产耗量呈迅速增长之势，位居各类塑料助剂的年平均增长率之首。2005年，全球各类聚烯烃成核剂消费总量达到l万t 。按成核剂改性效果，分为通用型、增强型、透明型、β成核剂四种通用型分为：①无机成核剂，如滑石粉、各种硅胶、高岭土，一般具有较弱的成核作用；②一元或二元脂肪酸和芳烷基酸类的盐类，如丁二酸钠、戊二酸钠、己酸钠、铝，具有中等成核活性；③芳族或脂环羧酸的碱金属盐或铝盐如苯甲酸铝、苯甲酸钠或钾是活泼的成核剂。透明剂主要是二苄叉山梨醇类及其衍生物。增强型成核剂主要是有机磷酸盐类，并主要包括磷酸酯金属盐和磷酸酯碱式金属盐及其复配物。β 成核剂主要有两类，一类是少数具有准平面结构的稠环化合

物，另一类是由某些二元羧酸与周期表 llA 族金属的氧化物、氢氧化物与盐组成。然而，在目前消费中，80%为二苄叉山梨醇类（DBS）成核剂。

2.国内外成核剂供需现状及预测

目前全球成核剂消费量约1万t/a以上，国外主要成核剂生产厂商及产牌号见表1和表2。

表1 国外 PP 成核剂的主要生产厂家及产品牌号

公司	产品牌号
美国Milliken化学品公司	Millad 3905 Millad 3940 Millad 3988
新日本理化公司	Gel All D Gel All MD Gel All DH
日本EC化学公司	EC-1 EC-4 EC-1-55 EC-1-70
日本三井东亚公司	NC-4 NG-5 NC-6
日本旭电化公司	NA-11 NA-21

美国是成核剂生产的主要地区，产量每年以 8%的进率增长，远高于一般塑料助剂 5%的年均增长率。日本成核剂用量估计每年约2000t ，以平均添加量为 0.25%计，透明聚丙烯消费量80万t 以上，全球透明聚丙烯的市场容量可达350～360万t。如2010 年透明聚丙烯需求量达500～550万t ，则成核剂需求量将超过l万t ，达 1.25～1.37万 t。

表2 国外有机成核透明剂品种

牌号	生产厂家	组成
Millad 3905	Milliken Chemical
	新日本理化公司
Denon-YK-1	丸菱油石化公司
EC-1-70	日本EC化学公司	高级脂肪酸包覆DBS
EC-1-55	日本EC化学公司	DBS中添加微量三苄山梨醇化合物
	新日本理化公司	二（对甲基苄叉）山梨酸（p-Me-DBS）
Millad 3940	Milliken Chemical
	新日本理化公司	苯甲醛与二或三甲基醛混合物与山梨醇制得的苄叉山梨醇
EC-4	日本EC化学公司	二（对氯取代苄叉）山梨醇（p-Cl-DBS）
NC-4	日本三井东亚	二（对乙基苄叉）山梨醇（p-Et-DBS）
AL-PTBBA	Shell公司	双（对特丁基苯丙酸）羟基铝
AL-DTBBA	Shell公司
Mark NA-10	日本旭电化公司	双（对特丁基苯氧基）磷酸钠
Mark 2180	Witco’s Argus
Mark NA-11	日本旭电化公司	甲撑双（2，4-特丁基苯氧基）磷酸钠

目前我国聚丙烯成核剂生产能力（包括在建）约为1810t/a，主要生产厂家产能及产品牌号见表3。

表3 国内PP成核剂生产厂家、产能及产品牌号

生产厂家	生产能力，t/a	产品牌号
兰州化学工业公司研究院	30	DBS
山西省化工研究院	50	TM-1、TM-2、TM-3、TMP-210、TMP-211、TMP-221、TMB-4、TMB-5
湖北省松滋市树脂厂	30	SKC-Y3988
上海晟霖公司	200	NA9945、NA-40、S-20、S-60
山东飞达化工有限公司	1000
湖北华邦化学有限公司	100	HB2002
烟台只楚合成化学有限公司	400	ZC-3
中科院化学所		Nu-K、Nu-Na
北京燕化高新技术股份有限公司		YS-688、YS-609
华东理工大学		NA9930T
洛阳石化总厂研究所		TAPP
阳子石化公司研究院		母粒SZ-1、SZ-2
广州石化总厂研究所		GPC-818
湖北公安金凯公司		3988
天津市德盈贸易有限公司		BT-9802
仁豪塑胶有限公司		900A、900B、900C
广州新业新材料研究中心有限公司		CHT-2
北京兴龙化工公司		XL-NA2001、XL-NA2002
广东炜林纳功能材料有限公司		WBG-1、WBG-2、WBG-3、WBG-4

据统计2001 年我国各类聚烯烃成核剂总消费量约500t ，其中进口产品占有率为65 % ，国产化率不足40%。未来我国透明聚丙烯需求量以每年10%的速率递增到2015年为77.8万t/a，则成核剂需求量可达 1300 t/a 。

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