[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公开说明书
[11]公开号CN 1422247A
[43]公开日2003年6月4日
[21]申请号01807828.1
[21]申请号01807828.1[22]申请日2001.04.04[30]优先权
[32]2000.04.11 [33]DE [31]10017724.7[86]国际申请PCT/EP01/03822 2001.04.04[87]国际公布WO01/77070 DE 2001.10.18[85]进入国家阶段日期
2002.10.09
[71]申请人巴斯福股份公司
地址德国路德维希港
[72]发明人R·格策 B·沃尔夫 M·雷克
[74]专利代理机构北京市中咨律师事务所
代理人隗永良 刘金辉
[51]Int.CI 7
C07C 249/14C07C 251/32
权利要求书 2 页 说明书 7 页
[54]发明名称
[57]摘要 一种制备式I肟醚的方法，其中取代基R 1和R 2可分别是氰基、C 1－C 4烷基、C 1－C 4卤代烷基、C 3－ C 6环烷基、苯基和萘基，R 3
可以是C 1－C 4烷基，该方法是使用选自卤代烷、硫酸二烷基酯和碳酸二烷基酯的烷基化试剂烷基化式II肟，其中反应在5－25％(重量)的选自腈、N－烷基吡咯烷酮、环脲衍生物、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的极性非质子溶剂，55－95％(重量)的选自脂族烃、芳族烃、烷基羧酸烷基酯和醚的非极性溶剂，和0－25％(重量) 水的溶剂混合物中进行。
01807828.1权 利 要 求 书第1/2页
1.一种制备式I肟醚的方法
其中取代基R1和R2可以相同或不同，各自可以是氰基、C1-C4烷基、
C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、苯基和萘基，R3可以是C1-C4烷基， 该方法是使用选自卤代烷、硫酸二烷基酯和碳酸二烷基酯的烷基化试剂于碱性条件下烷基化式II的肟，
其中反应在下列组成的混合物中进行：
5-25％(重量)的选自腈、N-烷基吡咯烷酮、环脲衍生物、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的极性非质子溶剂，
55-95％(重量)的选自脂族烃、芳族烃、烷基羧酸烷基酯和醚的非极性溶剂，
和
0-25％(重量)的水，
至含量总和为100％。
2.如权利要求1所述的方法，其中醚被用作非极性溶剂。
01807828.1权 利 要 求 书 第2/2页
3.如权利要求2所述的方法，其中使用叔丁基甲基醚。
4.如权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中反应在水存在的条件下进行。
5.如权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺用作极性溶剂。
6.如权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中硫酸二烷基酯用作烷基化试剂。
7.如权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中极性溶剂的含量为10-25％重量。
8.如权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中使用的碱选自碳酸氢盐、碳酸盐和乙酸盐。
9.如权利要求8所述的方法，其中使用碱金属或碱土金属的碳酸盐、碱金属的碳酸氢盐或碱金属的乙酸盐。
10.如权利要求8所述的方法，其中使用碳酸钾。
11.如权利要求1-10中任意一项所述的方法，其中式I取代基R1、R2和R3各自是C1-C4烷基。
01807828.1说 明 书第1/7页
制备肟醚的方法
本发明涉及一种制备式I肟醚的方法
其中取代基R1和R2可以相同或不同，各自可以是氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、苯基和萘基，R3可以是C1-C4烷基，所述方法是使用选自卤代烷、硫酸二烷基酯和碳酸二烷基酯的烷基化试剂于碱性条件下烷基化式II的肟，
其中反应在下列组成的混合物中进行：
5-25％(重量)的选自腈、N-烷基吡咯烷酮、环脲衍生物、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的极性非质子溶剂，
55-95％(重量)的选自脂族烃、芳族烃、烷基羧酸烷基酯和醚的非极性溶剂，和
0-25％(重量)的水，含量总和为100％。
从现有技术可以了解烷基化活性肟的方法。
Bull.Acad.Sci.USSR，Div.Chem.Sci.(Engl.Transl.)，EN，第28卷，第121-128页(1979)描述了使用偶氮烷、卤代烷和硫酸二烷基酯的肟烷
01807828.1说 明 书 第2/7页基化反应；特别试验研究了氧烷基化和氮烷基化之间的竞争。描述了在丙酮、乙醇、水或二乙基醚中，以一般产率制备α，α’-双羰基肟的O-烷基醚。为了有利于O-烷基化，由于硝酮是热不稳定的，建议采用尽可能高的温度，或烷基化试剂尽可能量大。
I n d.J.C h e m.，第30B卷，第749-753页(1991)描述了其中R1和R2为甲基或苯基的式I I肟的甲基化反应。在无水K2C O3存在下，在丙酮中与化物反应生成O-甲基醚，产率为65％或67％。
WO-A00/18726描述了在各种溶剂中式II肟的烷基化反应。反应也可以在这些溶剂的混合物中进行。
当所述合成以工业规模进行时，使用含水溶剂混合物具有技术优势。但是，含水一般确实会导致产率下降。
本发明的目的是提供一种经济且工业可用的制备式I的肟O-烷基醚的方法，即使使用含水溶剂混合物，其具有高选择性和高产率，并且简单易于实施。
我们发现通过一种制备式I肟醚的方法可以达到上述目的
其中取代基R1和R2可以相同或不同，各自可以是氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、苯基和萘基，R3可以是C1-C4烷基，所述方法是使用选自卤代烷、硫酸二烷基酯和碳酸二烷基酯的烷基化试剂于碱性条件下烷基化式II肟，
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