第八章：农用化学品
一、概述 二、农药工业 三、杀虫剂 四、杀菌剂 五、除草剂 六、植物生长调节剂 七、农药加工分装 八、植物营养液 一、概述
农药的毒性：是指农药对有机体的毒害作用。分为急性毒性和慢性毒性。急性毒性的测量用半致死量LD50
1、农药
概念（Pesticide）是指防治农作物病害、虫害、草害、鼠害和调节植物生长的药剂。 1942年，第一种有机农药问世，2,4-D
1974年，2,2-双-（对氯苯基-1,1,1-三氯乙烷）滴滴涕（DDT）,取代剧毒的砷化物，是有机农药实际应用的开端。
农药的发展简史： （20世纪40年代为分界线)
第一阶段：之前，天然和无机农药时代
第二阶段：之后，有机合成农药时代
分类：
按防治对象分类，按作用方式分类、按化学结构分类
按防治对象分类:
杀虫剂－杀虫剂、杀螨剂、昆虫生长调节剂、昆虫激素 昆虫引诱剂、不育剂、粘捕剂等。
杀菌剂—保护性杀菌剂、内吸剂、杀线虫剂
除草剂－选择性和非选择性除草剂、杀软体动物剂、杀鼠剂
杀虫剂的功能是杀死害虫，如甲虫、苍蝇、鼻虫、跳虫以及超过一万种其它的害虫。 杀菌剂的功能是保护植物免受病原物的危害，或是能够直接杀死已浸入植物的病原物。也有时是能够抑制病原物孢子萌发，可以防治植物腐烂。 除草剂的功能是杀死水草、狗尾草、蓟属植物以及 1800种其他野草。
杀鼠剂的功能是杀死啮齿动物，尤其是老鼠。
杀线虫剂可以保护植物免除条虫的侵袭，这类害虫会毁坏植物的根部。熏蒸剂是一种能释放有毒蒸汽的化学品， 可用来控制寄生于土壤中的昆虫，用来保护贮藏的粮食，以避免遭到昆
虫、老鼠和微生物的危害
按作用方式分类：
杀虫剂－胃毒剂、触杀剂、熏蒸剂、驱避剂、诱致剂拒食剂、不育剂、粘捕剂等
杀菌剂－保护剂、铲除剂、剂、防腐剂等
除草剂－触杀性除草剂、内吸性除草剂
按化学结构分类
有机农药是现代农药的主体，可分为：有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、酰脲类、有机氟、有机硅、羧酸类、腈类、酚类、酰胺类、杂环类、季胺盐类。
2、植物营养剂和生长调节剂、 植物生长促进剂、 植物生长抑止剂
注：I＝杀虫剂；A＝杀螨剂；Fu＝熏蒸剂；Ro＝杀鼠剂
F＝杀菌剂；Ne＝杀线虫剂；H＝除草剂； PGR＝植物生长调节剂。
二、农药工业
（1）耕地减少与粮食需求增加
（2）高投入、高风险、高附加值
（3）调节农药产品结构：高效低毒
由农药中间体、农药原药合成和制剂加工三大版块构成了完整的农药产业链。
农药工业现状
农药是保证农作物高产丰收的重要农业生产资料，农药工业在国民经济中发挥重要作用。改革开放20多年来，特别是上个世纪90年代以后，国家和企业加大了对农药工业的投入，使我国农药工业有了较大的发展，而且发展速度超过了以柱任何一个时期。目前，全国有农药生产企业2600多家，其中原药企业500余家，制剂企业2100多家，农药类上市公司40余家。近年农药产量增长迅速，除满足国内农业生产需求外，己连续10年保持了强劲的出口增长势头。我国每年使用化学农药约26万t／a，防治面积58亿亩次，挽回粮食损失5800万t，棉花150万t，油料230万t，蔬菜5000万t，水果690万t。据分析，使用1元农药，可使农业获益6－10元，为我国农业生产的发展作出了重大贡献。在环境卫生、家庭、园艺和收获后农产品保护等非农业领域，农药也发挥了不可替代的作用杀虫剂、杀菌剂和除草剂是农药的三大类产品，据统计1989 年世界农药销售额为 215 亿美元，其中除草剂占 44.2% 、杀虫剂占 28.8% 、杀菌剂占 20.9% ，三大类一共占 93.9% 。
目前，全世界工业规模生产的农药品种计有 420 余种（杀虫剂、杀螨剂 160 多种，除草剂 160 多种，杀菌剂约 50 种，植物生长调节剂、驱避剂等约 40 种）。世界实践表明，品种不断更新、价格更高但每公顷用量低的药剂不断出现，是当代农药工业的特征。 近年来我国在农药的生产、科研和使用方面发展很快，
但是从单位耕地面积的使用量来看，比先进国家要少得多，而且 85% 以上是杀虫剂，应用杀菌剂和除草剂还不普遍。我国也有部分农药出口，品种以杀虫剂为主。近年来国际市场上广泛推销高效菊酯农药，为了避免植物抗药性增强，越来越多的地区宁愿用有机磷与菊酯的复配农药，故我国传统出口的有机氯品种，如林丹、滴滴涕和有机磷类的大部分杀虫剂，如甲胺膦、乐果、甲基一六 O 五，仍有较大的市场。
农药工业的创新成果
创制品种产业化硕果累累“十五”时期中国有21个具有自主知识产权的农药品种取得农药临时登记，中6个品种完成了全部4个阶段的毒理学试验，实现了创制农药零的突破。
沈阳化工研究院创制的杀菌剂氟吗啉是中国第一个真正实现工业化的、具有自主知识产权的创制品种，主要用于防治卵菌纲病原菌产生的病害，如霜霉病、晚疫病、霜疫病等。在大田药效试验中，即使在黄瓜霜霉病发病率高达80%的情况下，也能使病情得到很好的控制，其抑制孢子萌发的活性、活性、持效期明显优于国外同类商品化品种烯酰吗啉。目前全国已经推广使用了900多万亩次，并获得了中国、美国及欧洲多国专利和国家技术发明二等奖。
江苏省农药研究所股份有限公司创制的昆虫生长调节剂呋喃虫酰肼，对甜菜夜蛾、小菜蛾、斜纹夜蛾、菜青虫、茶尺蠖、柑橘潜叶蛾等害虫具有优良防治效果，每公顷用量仅60~120克，是高效、安全、环境相容性好的杀虫剂新品种。在不到两年的时间就推广使用了100多万亩次。中科院上海有机所和浙江化工科技集团共同开发的丙酯草醚，是中国原创的具有自主知识产权的新型高效油菜田除草剂，与油菜田现有的除草剂品种相比，具有高效（每亩2~3克）、低毒、安全（对油菜和后茬作物安全）、环境相容性好、杀草谱相对较广和成本相对较低等特点，填补了目前中国油菜田一次性处理兼治单、双子叶杂草除草剂的空白，在效果、价格、安全性等方面具有较强的市场竞争力。硝虫硫磷是一种有机磷杀虫剂，毒性较低，是高毒有机磷农药的理想替代品种之一。田间试验表明，硝虫硫磷对柑橘红蜘蛛、矢尖蚧、棉花棉铃虫、蔬菜烟青虫、小菜蛾及稻飞虱等十多种害虫防治效果显著。而且，硝虫硫磷产品价格低，持效期长，有一定的市场竞争优势。
这些创制品种成为中国首批具有自主知识产权的新农药。随着这些新品种的推广应用，必将改变中国农药工业长期以来靠生产仿制品种维持生存的局面，促进中国政府“高毒农药削减计划”的有效实施，改善农药工业的产业结构和产品结构。
三、杀虫剂
概述
杀虫剂（Insecticide）功能：杀死害虫，甲虫、苍蝇、跳虫等
我国杀虫剂：占农药市场的50％左右。水稻和棉花虫害普遍存在。
1972年山东发生蝗害，一个大蝗每天可吃16万吨食物，可供80万人吃一年。
杀虫剂品种：有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、杂环化合物等
产量万吨级：、敌敌畏、乐果、甲胺磷等；五千至万吨级：久效磷、辛硫磷、三唑磷等
3.1 有机磷类杀虫剂
有机磷化合物：广谱、高效、使用方便，易降解等特点，杀虫剂主力军。在杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等领域也有很大市场
1944年，E605的有机磷化合物被合成，后来成为母体结构。
不足之处：长期使用，抗药性、生产和使用不安全、毒性和残留
量高。许多被限用和淘汰。开发高效低毒环境友好的有机磷农药。
分类：磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、焦磷酸酯类、膦酸酯、磷酰胺类。
（1）久效磷
速效杀虫剂，用于防治螨类
刺吸口器害虫、食叶甲虫、
棉铃虫、和其他鳞翅目幼虫
（2）杀虫畏
用于防治鳞翅目、双翅目、
及鞘翅目害虫。
鳞翅目：蛾和蝶
双翅目：实蝇
鞘翅目：跳虱
（3）倍硫磷
胃毒和触杀作用，广谱长效
二甲基二硫 速效。用于防治大豆、棉花
果树、蔬菜和水稻害虫，也
可蚁、蝇、臭虫、虱子等。
O,O- 倍硫磷
（4）
安全广谱杀虫剂，用于防治蔬菜及果树的刺吸口器和咀嚼器害虫，也可防治蚊蝇。
（5）稻丰散
氰苄
α-氯代乙酯 O,O-二甲基二硫代磷酸钠 稻丰散
中毒、低残留、广谱等优点用于防治鳞翅目、叶蝉科、蚜虫和软甲虫类的危害。可
用于替代甲胺磷等农药，十五期间国家鼓励发展的品种
3 .2氨基甲酸酯类杀虫剂
特点：广谱生物活性、作用迅速、选择性高、有内吸活性、无残留毒性等。
合成方法：硝酸尿素盐法、光气法、酯交换法和二氧化碳直接合成法、碳酰胺直接醇解法。
分类：N-甲基氨基甲酸芳基酯、 N-甲基氨基甲酸肟酯、N-酰基- N-甲基氨基甲酸酯、N,N-二甲基氨基甲酸酯等。
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