(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811046935.8
(22)申请日 2018.09.08
地址 311305 浙江省杭州市临安区青山湖
街道龙跃街88号
(72)发明人 王泰钧 夏旭峰 孙剑飞 张楚萱
(74)专利代理机构 杭州丰禾专利事务所有限公
司 33214
代理人 李久林
(51)Int.Cl.
B65D 65/40(2006.01)
C09J 123/26(2006.01)
C09J 163/00(2006.01)
(54)发明名称
剂
(57)摘要
本发明公开了一种锂离子电池软包装材料
系，主要由酸改性聚异丁烯以及环氧树脂构成。
该胶黏剂可以大幅提高铝箔与CPP之间的粘结性
有优异的耐电解液腐蚀性能、耐热性能以及密封
性能。该内层胶黏剂可以显著增强铝塑膜粘结性
能、耐热性能以及耐电解液性能，并提供软包锂
电池的包装材料。权利要求书1页 说明书5页 附图1页CN 109353691 A 2019.02.19
C N 109353691
A
1.一种锂离子电池软包装材料的内层胶黏剂，其特征在于，为双组份固化体系，主要包括A剂以及B剂；A剂为酸酐改性的聚异丁烯粉末20-100g/L，B剂为环氧类树脂，环氧当量为150-250；该内层胶黏剂的总固体含量控制在8％～30％之间。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池软包装材料的内层胶黏剂，其特征在于，所述
的酸酐改性的聚异丁烯树脂其质量分数比如下：
3.根据权利要求2所述的一种锂离子电池软包装材料的内层胶黏剂，其特征在于，所述的酸酐为邻苯二甲酸酐、马来酸酐中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的一种锂离子电池软包装材料的内层胶黏剂，其特征在于，所述的引发剂为偶氮二异、过氧化二异丙苯中的一种或者几种。
5.根据权利要求2所述的一种锂离子电池软包装材料的内层胶黏剂，其特征在于，所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯。
6.根据权利要求2所述的一种锂离子电池软包装材料的内层胶黏剂，其特征在于，所述的环氧类树脂为双酚A类以及双酚F类中的一种或者几种。
7.根据权利要求1所述的一种锂离子电池软包装材料的内层胶黏剂，其特征在于，该内层胶黏剂的熟化温度为50-80℃，熟化时间为4-7天。
8.一种锂离子电池软包材料，从外向内依次为外层、外层粘结层、铬处理层、铝箔层、铬处理层、内层粘结层以及CPP层，其特征在于，内层粘结层采用如权利要求1至7中任一项所述的内层胶黏剂。
权 利 要 求 书1/1页CN 109353691 A
一种锂离子电池软包装材料及其内层胶黏剂
技术领域
[0001]本发明涉及锂离子电池软包装技术领域，特别涉及一种锂离子电池软包装材料及其内层胶黏剂。
背景技术
[0002]近年来，锂离子电池的需求量随着新能源汽车，3C数码产品以及微型电子技术的发展持续增长。
作为锂离子电池的重要组成部分，铝塑膜主要起到封装电解液，保护电池的作用，其成本大约占整个锂电池电芯的15％-20％。但是，由于技术壁垒，我国的铝塑膜市场几乎被日本以及韩国的厂商垄断。
[0003]铝塑膜为复合材料膜，主要由外层(尼龙层)、外层粘结层(外胶层)、铝箔层、内层粘结层(内胶层)以及热封层(CPP层)构成。其中，内层胶的开发一直是铝塑膜国产化的最大难题。内胶层靠近电池内部电解液，因此内层胶需要具备优良的耐电解液腐蚀性能，耐热性能以及优良的气密性。目前，国产铝塑膜的内层胶都需依靠向日本或者韩国进口，国产的内层胶不能同时满足以上所有性能，因此开发出新型的铝塑膜用内层胶是我们丞需解决的问题。
发明内容
[0004]本发明的目的在于针对现有的技术不足，提供一种锂离子电池软包装材料及其内层胶黏剂，该内层胶黏剂可以显著增强铝塑膜粘结性能、耐热性能以及耐电解液性能。[0005]本发明所开发的铝塑膜用内层胶由A剂以及B剂构成，其中A剂为酸酐改性的聚异丁烯粉末20-100g/L，B剂为环氧类树脂，环氧当量为150-250。
[0006]所述的酸酐改性的聚异丁烯其质量分数比如下：
[0007]
[0008]所述的酸酐为邻苯二甲酸酐、马来酸酐中的一种或几种。
[0009]所述的引发剂为偶氮二异、过氧化二异丙苯中的一种或者几种。
[0010]所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]酯。
[0011]所述的环氧树脂为双酚A类以及双酚F类中的一种或者几种。
[0012]聚异丁烯存在两个取代甲基，这使得分子链运动缓慢和自由体积小。因而其扩散系数和气体渗透性低，因此聚异丁烯具有优良的气密性。更为重要的是聚异丁烯具有优异的耐化学品性，可以抵御60％浓度的的腐蚀。因此本发明以聚异丁烯为基体，使用酸酐类化学物质改性聚异丁烯，使其具备交
联聚合的能力，并用环氧树脂作为固化剂，交联改性聚异丁烯上的酸酐基团，得到最终的锂电池软包用内层胶黏剂。
[0013]A剂/B剂的使用方法如下：
[0014]将A剂5-50g溶解在200-400g环己溶剂中，溶解温度为50-100℃，然后将1-30g的B 剂加入到A剂中，充分搅拌，得到铝塑膜用内层胶，将该内层胶涂布于经过三价铬药剂处理的铝箔表面，控制胶的干膜厚度为4μm，将涂有胶层的铝箔与CPP膜通过热压复合，热压温度为50-100℃，并将其置于50-80℃的烘箱中熟化4-7天，制备得到铝塑膜半成品。A剂以及B剂的比例控制在2～10：1，该内层胶的总固含控制在10％～30％之间。
[0015]本发明设计的锂电池软包装材料为六层复合膜结构层，其结构从外到内依次为外层、外层粘结层、铬处理层、铝箔层、内层粘结层以及CPP层。
[0016]上述外层为双向拉伸的尼龙层，厚度为15～25μm。
[0017]上述的外层粘结层为聚氨酯胶黏剂，外层胶黏剂厚度2-5μm。
[0018]上述的铬处理层可以为现有的六价铬处理层，优选为三价铬处理层，由三价铬与高分子树脂复配处理得到，厚度在200～1000nm之间，经过三价铬涂层表面含有羟基、氨基以及酸酐等能与环氧基团反
应的基团。
[0019]上述的内层胶黏剂为改性聚异丁烯与环氧树脂固化剂的复配体系。聚异丁烯胶黏剂中含有的酸酐基团会与三价铬药剂中的羟基氨基以及环氧基团产生交联反应，极大增强了三价铬涂层与内层胶的粘合力。所用的CPP为多层复合膜结构聚丙烯，其外层为马来酸酐改性的聚丙烯，因此内层胶与CPP相连一侧都为酸酐改性的高分子聚合物，根据相似相容原理，在热压条件下两种能通过熔融粘合；同时所用内层胶黏剂中固化剂所含有的环氧基团会与CPP外层的马来酸酐改性的聚丙烯层发生交联反应形成紧密的咬合结构，因此上述胶黏剂能使得CPP与铝箔形成紧密的一体结构。
[0020]上述的CPP层为两层复合膜结构，其与内层胶黏剂贴合一侧为马来酸酐改性聚丙烯，另外一侧为流延聚丙烯。
[0021]有益效果
[0022]本发明由于采用上述技术方案，提供了一种酸酐改性聚异丁烯与环氧树脂复配而成的高分子胶黏剂，该胶黏剂具有优异的耐电解液腐蚀性能、粘结性能以及密封性能，特别适用于锂电池用铝塑膜，弥补国内铝塑膜用内层胶匮乏现状。
附图说明
[0023]图1为所述一种锂离子电池软包装材料(铝塑膜)的结构示意图。
[0024]结合附图，作以下说明:
[0025]1为外层，2外层胶粘结层，3为三价铬处理层，4为铝箔层，5为三价铬处理层，6为内层胶粘结层，7为CPP层。
具体实施方式
[0026]实施例1
[0027]将30g A剂溶于402g环己烷中，在80℃的微型反应釜中搅拌溶解，然后向其中加入5gB剂，充分搅拌，得到固含8％的内层胶，将该胶均匀涂布与铝箔表面，控制干胶的厚度为4μm，将涂有胶的铝箔与CPP通过热压法复合，热压温度为100℃，制备得到铝塑膜半成品，随后将尼龙与铝塑膜半成品通过聚氨酯外层胶黏剂进行热压，热压温度为80℃，并将其置于
70℃的烘箱中熟化7天。
[0028]将熟化后的铝塑膜裁剪成宽度为15mm的样条，参照标准ASTM 254对样条进行剥离强度测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0029]将熟化后的铝塑膜样条置于85℃的电解液环境中，参照标准ASTM 254，每隔1，3，5，7天进行剥离强度的测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0030]实施例2
[0031]将30g A剂溶于257g环己烷中，在80℃的微型反应釜中搅拌溶解，然后向其中加入5gB剂，充分搅拌，得到固含12％的内层胶，将该胶均匀涂布与铝箔表面，控制干胶的厚度为4μm，将涂有胶的铝箔与CPP通过热压法复合，热压温度为100℃，制备得到铝塑膜半成品，随后将尼龙与铝塑膜半成品通过市场上购得的外层胶进行热压，热压温度为80℃，并将其置于70℃的烘箱中熟化7天。
[0032]将熟化后的铝塑膜裁剪成宽度为15mm的样条，参照标准ASTM 254对样条进行剥离强度测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0033]将熟化后的铝塑膜样条置于85℃的电解液环境中，参照标准ASTM 254，每隔1，3，5，7天进行剥离强度的测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0034]实施例3
[0035]将30g A剂溶于198g环己烷中，在80℃的微型反应釜中搅拌溶解，然后向其中加入5gB剂，充分搅拌，得到固含15％的内层胶，将该胶均匀涂布与铝箔表面，控制干胶的厚度为4μm，将涂有胶的铝箔
与CPP通过热压法复合，热压温度为100℃，制备得到铝塑膜半成品，随后将尼龙与铝塑膜半成品通过市场上购得的外层胶进行热压，热压温度为80℃，并将其置于70℃的烘箱中熟化7天。
[0036]将熟化后的铝塑膜裁剪成宽度为15mm的样条，参照标准ASTM 254对样条进行剥离强度测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0037]将熟化后的铝塑膜样条置于85℃的电解液环境中，参照标准ASTM 254，每隔1，3，5，7天进行剥离强度的测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0038]实施例4
[0039]将30g A剂溶于159g环己烷中，在80℃的微型反应釜中搅拌溶解，然后向其中加入5gB剂，充分搅拌，得到固含18％内层胶，将该胶均匀涂布与铝箔表面，控制干胶的厚度为4μm，将涂有胶的铝箔与CPP通过热压法复合，热压温度为100℃，制备得到铝塑膜半成品，随后将尼龙与铝塑膜半成品通过市场上购得的外层胶进行热压，热压温度为80℃，并将其置于70℃的烘箱中熟化7天。
[0040]将熟化后的铝塑膜裁剪成宽度为15mm的样条，参照标准ASTM 254对样条进行剥离强度测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0041]将熟化后的铝塑膜样条置于85℃的电解液环境中，参照标准ASTM 254，每隔1，3，5，7天进行
剥离强度的测试，重复测试五次以上，并记录相应平均值。
[0042]实施例5
[0043]将30g A剂溶于140g环己烷中，在80℃的微型反应釜中搅拌溶解，然后向其中加入5gB剂，充分搅拌，得到固含20％内层胶，将该胶均匀涂布与铝箔表面，控制干胶的厚度为4μm，将涂有胶的铝箔与CPP通过热压法复合，热压温度为100℃，制备得到铝塑膜半成品，随后
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