[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 101565350A [43]公开日2009年10月28日
[21]申请号200910015872.4[22]申请日2009.06.05
[21]申请号200910015872.4
[71]申请人山东中氟化工科技有限公司
地址250200山东省济南市章丘刁镇化工工业园
[72]发明人肖玉岭 张立亭 毛震 [74]专利代理机构济南泉城专利商标事务所代理人李桂存
[51]Int.CI.C07C 21/18 (2006.01)C07C 17/25 (2006.01)
权利要求书 1 页 说明书 5 页
[54]发明名称
[57]摘要
本发明涉及一种全氟烷基乙烯的制备方法，采
用以下步骤：在带有机械搅拌、冷凝器、加热系统
的容器中，用有机碱溶液与大于化学计量的全氟烷
基乙基碘混合，加入催化剂催化，加热回流，生成
全氟烷基乙烯；分别通过常压和减压精馏的方式分
离出溶剂和纯度较高的全氟烷基乙烯。本发明的有
益效果是：制备方法简单，反应迅速，所得产物易
于分离，纯度高，溶剂可循环使用；使用设备简单，
节约了能源和设备投资成本。
200910015872.4权 利 要 求 书第1/1页
1.一种全氟烷基乙烯的制备方法，其特征在于采用以下步骤：
在带有机械搅拌、冷凝器、加热系统的容器中，用有机碱溶液与大于化学计量的全氟烷基乙基碘混合，加入催化剂催化，加热回流，生成全氟烷基乙烯；分别通过常压和减压精馏的方式分离出溶剂和纯度较高的全氟烷基乙烯；
所述有机碱溶液为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾的甲醇或乙醇溶液；所述催化剂为水；所述全氟烷基乙烯的通式为R f CH＝CH2，其中R f是指碳原子数为1～18的全氟烷基。
2.根据权利要求1所述的全氟烷基乙烯的制备方法，其特征在于：所述全氟烷基乙基碘与有机碱的物质的量比为1∶0.10～0.90，有机碱溶液的质量分数为10％～30％，加入水的物质的量为有机碱物质的量的10％～90％。
3.根据权利要求1或2所述的全氟烷基乙烯的制备方法，其特征在于：回流时间为5～30h。
4.根据权利要求1或2所述的全氟烷基乙烯的制备方法，其特征在于：减压精馏的真空度为60～150mmHg。
5.根据权利要求2所述的全氟烷基乙烯的制备方法，其特征在于：所述全氟烷基乙基碘与有机碱的摩尔比为1∶0.60～0.80，有机碱溶液的质量分数为20％～30％，加入水的量为有机碱物质的量的20％～80％。
6.根据权利要求3所述的全氟烷基乙烯的制备方法，其特征在于：回流时间为12～24h。
7.根据权利要求4所述的全氟烷基乙烯的制备方法，其特征在于：减压精馏的真空度为100～120mmHg。
200910015872.4说 明 书第1/5页
一种全氟烷基乙烯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种全氟烷基乙烯的制备方法。
背景技术
目前，常用的制备全氟烷基乙烯的方法是采用全氟烷基乙基碘与过量的无机碱的醇溶液反应，在机械搅拌下，一定时间回流，反应完毕过滤除去固体盐，溶液水洗得到全氟烷基乙烯。
该方法中，使用过量的无机碱中和全氟烷基乙基碘消除反应中生成的碘化氢，同时中和会生成等摩尔的水。存在的问题是，过量无机碱的存在会使后处理变得繁琐；溶液水洗造成大量溶剂的损失，提高了制造成本并对环境带来危害。发明内容
针对上述存在的不足，本发明的目的在于提供一种简单有效、节约能源和成本的全氟烷基乙烯的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
在带有机械搅拌、冷凝器、加热系统的容器中，用有机碱溶液与大于化学计量的全氟烷基乙基碘混合，加入催化剂催化，加热回流，生成全氟烷基乙烯；分别通过常压和减压精馏的方式分离出溶剂和纯度较高的全氟烷基乙烯；
所述全氟烷基乙烯的通式为R f CH＝CH2，其中R f是指碳原子数为1～18的全氟烷基；所述的有机碱溶液为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾的甲醇或乙醇溶液；
所述的催化剂为水。
所述全氟烷基乙基碘与有机碱的物质的量比为1∶0.10～0.90，有机碱溶液的质量分数为10％～30％，催化剂水的加入量为有机碱物质的量的10％～90％；回流时间为5～30h。
进行减压精馏时，真空度为60～150m m H g，较好的是100～120m m H g。 对反应物用量和反应条件进一步优化，所述全氟烷基乙基碘与有机碱的摩尔比为1∶0.60～0.80，有机碱溶液的质量分数为20％～30％，加入水的量为有机碱物质的量的20％～80％；回流时间为12～24h。
本发明中的反应方程式为：
F(CF2)x CH2CH2I+H(CH2)n OM→F(CF2)x CH＝CH2+H(CH2)n OH+MI
(其中，x＝1～18；n＝1，2；M＝Na，K。)
在本发明中，采用有机碱中和全氟烷基乙基碘，生成相应的醇，避免了其他组分的生成，有利于产品的分离与提纯。同时，采用全氟烷基乙基碘过量的方法可以使溶液中的有机碱完全消耗，过量的全氟烷基乙基碘留在釜中不需蒸出，过滤后可直接循环使用。
加入一定量的水作为催化剂，使反应快速进行，只需补加一次水，之后水会随着溶剂一起循环留在体系中。
本发明的有益效果是：
制备方法简单，反应迅速，所得产物易于分离，纯度高，溶剂可循环使用；使用设备简单，节约了能源和设备投资成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将800g(1.39m o l)全氟辛基乙基碘，215g质量分数为28％的甲醇钠的甲醇溶液，其中甲醇钠的质量为60.2g(1.115m o l)和8g(0.44m o l)水加入带有温度计，冷凝管，机械搅拌的1L四口烧瓶中，开搅拌，升温，使溶液回流18h。再连接1.2m精馏柱，常压蒸出甲醇后，用油泵对体系抽负压，调节真空度为120mmHg，收集顶温为85～89℃的馏分。釜残抽滤后，滤液(过量的全氟辛基乙基碘)回收。 得全氟辛基乙烯380g，气相谱检测纯度为98.5％，收率为76.41％。 实施例2
将800g(1.39m o l)全氟辛基乙基碘，75g质量分数为10％的甲醇钠的甲醇溶液，其中甲醇钠的质量为7.5g(0.139m o l)和2.16g(0.12m o l)水加入带有温度计，冷凝管，机械搅拌的1L四口烧瓶中，开搅拌，升温，使溶液回流12h。再连接1.2m精馏柱，常压蒸出甲醇后，用油泵对体系抽负压，调节真空度为120m m H g，收集顶温为85～89℃的馏分。釜残抽滤后，滤液(过量的全氟辛基乙基碘)回收。
得全氟辛基乙烯50.5g，气相谱检测纯度为98.5％，收率为81.5％。 实施例3
将800g(1.39m o l)全氟辛基乙基碘，291.9g质量分数为20％的乙醇钾的乙醇溶液，其中乙醇钾的质量为58.38g(0.695m o l)和4g(0.22m o l)水加入带有温度计，冷凝管，机械搅拌的1L四口烧瓶中，开搅拌，升温，使溶液回流18h。再连接1.2m精馏柱，常压蒸出甲醇后，用油泵对体系抽负压，调节真空度为
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