由水合三氯乙醛制备二氯乙醛的方法

专利名称

：由水合三氯乙醛制备二氯乙醛的方法

技术领域

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本发明涉及一种由水合三氯乙醛制备二氯乙醛的方法，属于精细化工合成技术领域。

背景技术

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1955年，Allen等发现著名农药敌敌畏的水溶液在碱性介质中会水解为磷酸二甲酯和二氯乙烯醇，后者很不稳定，重排成二氯乙醛。但这一原理并未得到实际应用。直到1976年，才由Swretoseawsk等提出与之相关的制备二氯乙醛的方法他们以无水三氯乙醛为原料，与亚磷酸三甲酯反应，制备得到的敌敌畏用等当量的水可以水解成二氯乙醛的水合物，水合物不经分离，用浓硫酸蒸馏可脱水成为二氯乙醛但上述方法存在以下的缺点(1)该方法要以新蒸馏的无水三氯乙醛为原料，但三氯乙醛很容易吸水，在反应过程中会形成水合三氯乙醛晶体，影响反应的顺利进行，工业生产时更难避免固体水合物的析出；(2)反应较为剧烈，要控制在0℃左右需要用大量的冰和盐，不仅生产成本高，而且不安全。总之，这条路线条件苛刻，很难用于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的缺点，直接从水合三氯乙醛制备二氯乙醛，并使反应在温和条件下进行，通过改用苯为共沸脱水剂以及将高沸物中的低沸物去除等步骤，得到二氯乙醛。
本发明的由水合三氯乙醛制备二氯乙醛的方法，其特点是方法步骤为1、将体积比约为1∶0.6-1∶1.2的水合三氯乙醛和苯配制成混合物，先通过分水器用苯共沸法除去水；2、向无水三氯乙醛与苯的混合溶液中滴加亚磷酸三甲酯，滴加量在三氯乙醛与亚磷酸三甲酯的摩尔比为1∶1.0-1∶2.0范围内，加完后除去100℃以下低沸物；
3、残余物水解并用重量比为5-30％的浓硫酸脱水。
按照上述方法即能制备出的不含三氯乙醛的高纯度二氯乙醛，本发明的突破点是①直接采用市售的水合三氯乙醛为原料，减少水合三氯乙醛浓硫酸脱水这一实验步骤，大大增加了实验的可操作性，也大幅度减少了浓硫酸污染和对设备及产品的破坏。
②反应条件温和，室温下即可进行，避免了冷冻、高温等极端条件，设备投资大大下降。
③能制备出高纯度、不含三氯乙醛杂质的无水二氯乙醛，有利于产品的后续加工。

具体实施例方式

实施例在1000毫升三口烧瓶中加入166克水合三氯乙醛及165毫升苯(体积比约为1∶1)，分别接上电动搅拌器、温度计和分水器。调节温度约110℃加热约1小时30分钟。待分水器中水量不再增加时，撤去分水器，改用冰水浴，从恒压滴液漏斗中滴加亚磷酸三甲酯160毫升，控制滴加速度使反应温度不超过30℃时。滴加时间约1小时10分钟。继续反应15分钟。反应完成后，蒸馏除去100℃以下溶剂苯和其他杂质。稍稍冷却，加入30毫升蒸馏水，及少量浓硫酸，常压蒸馏，收集89.0-91.0℃馏分，得到不含三氯乙醛的二氯乙醛104.0克，产率92.04％。
IR(film，cm-1)2985(CH)，2833(CH)，1754(C＝O)，1344(CH)

权利要求

1.一种由水合三氯乙醛制备二氯乙醛的方法，其特点是方法步骤为(1)将体积比约为1∶0.6-1∶1.2的水合三氯乙醛和苯配制成混合物，先通过分水器用苯共沸法除去水；(2) 向无水三氯乙醛与苯的混合溶液中滴加亚磷酸三甲酯，滴加量在三氯乙醛与亚磷酸三甲酯的摩尔比为1∶1.0-1∶2.0范围内，加完后除去100℃以下低沸物；(3)残余物水解并用重量比为5-30％的浓硫酸脱水。

全文摘要

本发明涉及一种由水合三氯乙醛制备二氯乙醛的方法，特点是方法步骤为将体积比约为1∶0.6－1∶1.2的水合三氯乙醛和苯配制成混合物，先通过分水器用苯共沸法除去水；向无水三氯乙醛与苯的混合溶液中滴加亚磷酸三甲酯，滴加量在三氯乙醛与亚磷酸三甲酯的摩尔比为1∶1.0－1∶2.0范围内，加完后除去100℃以下低沸物；残余物水解并用重量比为5－30％的浓硫酸脱水。本发明是利用水合三氯乙醛为原料，不经分离出无水三氯乙醛步骤，经过亚磷酸三甲酯与无水三氯乙醛的苯溶液反应、水解以及脱水等步骤，制备无水二氯乙醛。反应原料易得，条件温和，产品纯度高，有推广价值。