一种红酸性废水的综合利用的制作方法

1.本发明涉及废水处理领域，更具体地说，涉及一种红酸性废水的综合利用。

背景技术：

2.1.4-二羟基蒽醌是一种重要的有机合成中间物。在合成1.4-二羟基蒽醌的过程中会产生大量的红酸性废水，废水中含有10-30％的硫酸，含有微量的对氯苯酚、硼酸和1-3％的邻苯二甲酸。
3.现有用常规的中和、吸附和生化方法处理，其中有利用价值的硫酸、对氯苯酚、硼酸和1-3％的邻苯二甲酸都没回收，而且加碱中和，导致废水处理成本很高，和生产1.4-二羟基蒽醌原料成本相差不大，设备投资成本也高。

技术实现要素：

4.针对现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种红酸性废水的综合利用，它可以实现用有机溶剂(醇类、苯类、甲烷氯代物、乙烷氯代物)萃取1.4-二羟基蒽醌的酸性废水中的对氯苯酚，剩下的酸性废水用于活性染料和酸性染料重氮时的部分底水，废水中有价值的是硫酸和邻苯二甲酸，硫酸、硼酸和邻苯二甲酸可以作为重氮需要消耗的酸，另外邻苯二甲酸可以作为ph稳定剂，并且用溶剂萃取的对氯苯酚经过分离后套用，降低废水处理成本。
5.为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。
6.一种红酸性废水的综合利用，其步骤如下：
7.s1.向1.4-二羟基蒽醌的酸性废水中边搅拌边加入醇类、苯类、甲烷氯代物或乙烷氯代物中的一种或两种以上混合形成的有机溶剂，充分搅拌后，将得到的溶液转入分液漏斗，静置分层，放出下层废水a，保留上层有机物b，a和b的体积比为：1∶0.1-0.4；
8.s2.在上层有机物b中加入滤液e，b和e的体积比为：1∶0.05-0.2；，加片碱调整ph值，静置分层，放出下层废水c；上层有机物d回收套用至s1，c和d的体积比为：1∶5-6；
9.s3.在下层废水c中加入部分下层废水a，c和加入部分a的体积比为：1∶0.05-0.12；调整ph值，降温，过滤，套用合成1.4-二羟基蒽醌，滤液e套用至s2；
10.s4.在下层废水a中加入冰水后，进行对位酯打浆，打浆均匀后加亚硝酸钠进行重氮反应，得到的产物和有机物f进行偶合反应，合成得到活性染料，反应结束，最后喷干。可以实现用有机溶剂(醇类、苯类、甲烷氯代物、乙烷氯代物)萃取1.4-二羟基蒽醌的酸性废水中的对氯苯酚，剩下的酸性废水用于活性染料和酸性染料重氮时的部分底水，废水中有价值的是硫酸和邻苯二甲酸，硫酸、硼酸和邻苯二甲酸可以作为重氮需要消耗的酸，另外邻苯二甲酸可以作为ph稳定剂；并且用溶剂萃取的对氯苯酚经过分离后套用。
11.优选的，所述s1中的酸性废水与有机溶剂体积比为1∶0.1-0.4。
12.优选的，所述s1中有机溶剂为下列至少之一：异辛醇、甲苯、氯仿和二氯乙烷。
13.优选的，所述s2中温度为43-50℃时加片碱调整ph值。
20℃，过滤，滤饼为3.5克为对氯苯酚(含有硫酸和水)，套用合成1.4-二羟基蒽醌，滤液e 6.7ml套用至s2；
47.s4.在500ml三口烧瓶中加入下层废水a 95克、50克冰后，加入13.8克对硝基苯胺打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠24克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入31.9克h酸控制温度5-110℃反应至酸偶合终点为浆料m；
48.在1000ml三口烧瓶中加入下层废水a 95克、39克31％盐酸、100克冰后，加入26.3克dsd酸打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠48克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入上述浆料m，然后加液碱控制温度5-10℃、ph 5-6至二次偶合终点，然后加间苯二胺9.5克，加液碱控制温度10-15℃、ph 8.8-9.2反应至终点，喷干得到195克酸性210黑，折半成品标准收率6.4。
49.对比例4：
50.在500ml三口烧瓶中加入35克31％盐酸、100克冰后，加入13.8克对硝基苯胺打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠24克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入31.9克h酸控制温度5-110℃反应至酸偶合终点为浆料m；
51.在1000ml三口烧瓶中加入60克31％盐酸、200克冰后，加入26.3克dsd酸打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠48克控制温度0-5℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入上述浆料m，然后加液碱控制温度5-10℃、ph 5-6至二次偶合终点，然后加间苯二胺9.8克，加液碱控制温度10-15℃、ph 8.8-9.2反应至终点，喷干得到187克酸性210黑，折半成品标准收率6.7。
52.实施例5：
53.s1.在500ml三口烧瓶中，加入200ml1.4-二羟基蒽醌的酸性废水，边搅拌边加入30ml异辛醇和20ml甲苯的混合有机溶剂(先用套用的，不足时补加新的)，充分搅拌60分钟后，将得到的溶液转入500ml分液漏斗，静置分层，放出下层废水a196ml，保留上层有机物b 54ml；
54.s2.在上层有机物b中加入43-50℃的滤液e 7.1ml，加片碱调整ph：11.5-11.7，静置分层，放出下层废水c 9.2ml；上层有机物d 52ml(其中有少量水)回收套用至s1；
55.s3.在下层废水c中加入少量下层废水a 0.9ml，调整ph：1-1.2，降温至10-20℃，过滤，滤饼3.1克为对氯苯酚(含有硫酸和水)，套用合成1.4-二羟基蒽醌，滤液e 7.1ml套用至s2；
56.s4.1000ml三口烧瓶中加入下层废水a 195克、150克冰水后，加入58克对位酯打浆，打浆均匀后加30％亚硝酸钠47克控制温度8-12℃进行重氮，重氮结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，然后加入39克h酸控制温度15-17℃反应至酸偶合终点，然后加小苏打控制ph 5-6到终点，喷干得到143.5克活性黑5，折半成品标准收率2.26。
[0057][0058]
通过实施例1-5发现，当改变反应中有机溶剂和反应原料时，但所述有机溶剂和反应原料与所述权利要求中所描述的范围一致时，均可萃取1.4-二羟基蒽醌的酸性废水中的对氯苯酚，剩下的酸性废水用于活性染料和酸性染料重氮时的部分底水，废水中的硫酸、硼酸和邻苯二甲酸可以作为重氮反应需要消耗的酸，且通过实施例1-4与对比例1-4发现，邻苯二甲酸可以作为ph稳定剂，喷干前不用加其他ph稳定剂，且用有机溶剂萃取的对氯苯酚和滤液经过分离后可以套用，降低废水处理成本。

技术特征：

1.一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：其步骤如下：s1.向1.4-二羟基蒽醌的酸性废水中边搅拌边加入醇类、苯类、甲烷氯代物或乙烷氯代物中的一种或两种以上混合形成的有机溶剂，充分搅拌后，将得到的溶液转入分液漏斗，静置分层，放出下层废水a，保留上层有机物b，a和b的体积比为：1:0.1-0.4；s2.在上层有机物b中加入滤液e，b和e的体积比为：1:0.05-0.2；，加片碱调整ph值，静置分层，放出下层废水c；上层有机物d回收套用至s1，c和d的体积比为：1:5-6；s3.在下层废水c中加入部分下层废水a，c和加入部分下层废水a的体积比为：1:0.05-0.12；调整ph值，降温，过滤，套用合成1.4-二羟基蒽醌，滤液e套用至s2；s4.在下层废水a中加入冰水后，进行打浆，打浆均匀后加亚硝酸钠进行重氮反应，重氮反应结束加少量氨基磺酸消去多余的亚硝酸钠，得到的产物和有机物f进行偶合反应，合成得到染料，反应结束，最后喷干。2.根据权利要求1所述的一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：所述s1中的酸性废水与有机溶剂体积比为1:0.1-0.4。3.根据权利要求1所述的一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：所述s1中有机溶剂为下列至少一个：异辛醇、甲苯、二氯乙烷和氯仿。4.根据权利要求1所述的一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：所述s2中温度为43-50℃时加片碱调整ph值。5.根据权利要求1所述的一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：所述s2中的ph值为11-13。6.根据权利要求1所述的一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：所述s3中的ph值为2-3。7.根据权利要求1所述的一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：所述s3中降温至10-20℃。8.根据权利要求1所述的一种红酸性废水的综合利用，其特征在于：所述s4中的有机物f为下列至少一个：h酸、乙酰伽马酸和n-对甲苯磺酰h酸。

技术总结

本发明公开了一种红酸性废水的综合利用，属于废水处理领域，一种红酸性废水的综合利用，步骤如下：向1.4-二羟基蒽醌的废水中边搅拌边加入有机溶剂，充分搅拌55-65分钟后，将得到的溶液转入分液漏斗，静置分层，放出下层废水A，保留上层有机物B；在上层有机物B中加入滤液E，加片碱调整pH值，静置分层，放出下层废水C；上层有机物D回收套用；在下层废水C中加入下层废水A，调整pH值，降温，过滤，套用合成1.4-二羟基蒽醌，滤液E套用；在下层废水A中加入冰水后，进行对位酯打浆，打浆均匀后可以加亚硝酸钠进行重氮反应，得到的产物和有机物进行偶合反应，合成得到活性染料，最后喷干；可以降低废水处理成本。降低废水处理成本。降低废水处理成本。