摘要：随着中国经济和科技水平的不断发展和提高，环境空气中二氧化硫监测技术也取得了很大的进步，由最初的手工瞬时采样监测、二十四小时连续采样监测，现在发展到仪器自动监测，不仅能全面准确地反映出环境空气中二氧化硫浓度和变化趋势，而且节约了大量的人力。 关键词：环境空气；二氧化硫；采样；质量控制
引言
二氧化硫是具有刺激性气味的无气体，是环境空气中主要的污染物，是评价环境空气质量的常用指标，也是减排工作中最重要的污染指标之一。随着经济和科技水平不断提高，人们的环保意识以及对环境质量要求的不断增强和提高，近年来中国二氧化硫的监测技术取到了长途的进步和发展。
1.采样前及采样中的质量控制
1.1 采样前准备
使用临用现配的甲醛缓冲吸收液；将采样导管依次用（1+4）盐酸溶液、水、乙醇冲洗，用干燥清洁的空气吹干；吸收瓶的吸收效率和阻力应满足相关技术要求；对采样器进行气密性检查和流量校准。 1.2 采样过程
1.2.1 导气管的吸附
二氧化硫易溶于水，空气中的水蒸气易冷凝在进气管的管壁上从而吸附、溶解二氧化硫，使测定结果偏低。进气导管可用聚四氟乙烯管，其内壁光滑，吸附性小。为免积水，连接的导气管不得打结且避免弯曲。吸收瓶与进气口之间的导气管越短越好。导气管应定期清洗。注意不能使用乳胶管做为进气导管。
1.2.2 采样温度
采样时，甲醛缓冲吸收液的温度应保持在23~29 ℃，此温度下二氧化硫的吸收效率较高。现在使用的空气采样器均配置有恒温控制系统，因此应注意维持系统正常工作，使采样温度保证在23~29 ℃，以免造成测定结果偏低，我们在采样中，一般控制采样温度为(25±1)
℃。
1.3 样品的运输和存放
采样结束后，将样品避光运回实验室分析测试。若采样后不能当天测定，应将样品存放在冰箱冷藏室 4 ℃左右保存，分析和采样间隔时间不宜过长，以免造成测定结果偏低。样品分析时，应将样品提前30 min取出冰箱，待样品温度升至室温时再测定。
2.空气环境监测的对象
空气环境监测主要是针对空气中的污染物的监测，对其种类和浓度进行观察和分析，实时掌握各种污染物的动态变化以及它们对环境的影响。目前主要监测空气中以下的有害物质：
2.1 颗粒状物质的监测
空气污染物中很多颗粒状的物质都成分复杂，具有不稳定性、多变性和危害性，不少颗粒状物质本身具有毒性，有的甚至是其他有毒物质的运输载体或者催化剂。监测空气中颗粒
状物质主要工作包括：对总悬浮颗粒物进行测定、对可吸入颗粒物的浓度进行监测，对细颗粒物浓度进行监测，对粒度分布的监测，对降尘量进行监测，对颗粒的化学组分进行监测。 2.2PM2.5污染的监测
就目前而言，自动化的PM2.5监测技术主要包括β射线法、微量振荡天平法和重量法。
（1）β射线法
β射线法是利用β射线发生源产生β射线透过采集有灰尘的滤膜，以PM2.5颗粒物对β射线的吸收程度来测定颗粒物的浓度。这种测定方法假定仪器校准使用的标准膜片的材质与所采集颗粒物的成分相同，测量时根据吸光程度换算出最终数据。但是由于在实际测量过程中，由于标准膜片与实际情况往往并不相同，其测量的准确性不仅与采样流量有关，还受颗粒物成分的影响。具体做法是将PM2.5收集到滤纸上，然后照射一束β射线，射线穿过滤纸和颗粒物时由于被散射而衰减，衰减的程度与PM2.5的重量成正比，根据射线的衰减就可以计算出PM2.5的重量，这种方法可实现自动连续监测。
（2）微量振荡天平法
微量振荡天平法将采集有灰尘的滤膜用于振荡，由于振荡原件振荡的频率是由振荡的物理的特性、参加振荡的滤膜质量和沉积在滤膜上的颗粒物质量决定，因此通过测定系统振荡频率的变化可测得对应的颗粒物浓度。
由于微量振荡天平法使用了采样管加热技术将水气化，而在实际测量过程中，部分挥发性颗粒物也会随之被气化，从而造成其测定值偏低，因此在微量振荡天平法中增加了一个用 于增加收集挥发性颗粒物的纠正配件FDMS，从而一定程度保证了测量的精确性。
pm2.5监测
（3）重量法
重量法是指将PM2.5直接截留在滤膜上，然后用天平称重。滤膜称重法测定的是颗粒物的绝对质量浓度，它的原理简单、测定数据可靠、测量不受颗粒物的形状、大小和颜等的影响，但是在测定的过程中，操作繁琐、费时、采样仪笨重、噪声大，且不能立即给出测试结果。重量法是最直接最可靠的方法，是验证其他方法是否准确的标杆。然而重量法需要人工称重，程序比较繁琐而费时。因此，这种方法及仪器多应用于进行单点、某时间段内的采样与监测，为空气污染调查研究提供数据。
2.3二氧化硫的监测
含硫污染物是空气污染的主要来源，一般是通过煤与石油燃料的燃烧产生的，在硫矿石的冶炼等化工产品中会生产与排放较多的废气。对二氧化硫进行监测主要是“对甲醛缓冲溶液吸收一盐酸副玫瑰苯胺分光光度法”、“四氯汞钾溶液吸收一盐酸副玫瑰苯胺分光光度法”、“针试剂分光光度法”、“电导法”、“紫外荧光法”、“火焰光度法”等解法。运用“甲醛缓冲溶液一副玫瑰苯胺分光光度法”对二氧化硫进行监测。
3.点式二氧化硫分析仪与长光程 DOAS 分析仪监测数据比对 点式二氧化硫分析仪与长光程 DOAS 分析仪均满足国家相关环境空气质量自动监测技术规范。点式二氧化硫分析仪具有技术较为成熟、性能稳定、价格适中，运行较为稳定、受天气影响较小等优点，但维护量较大、维护费用较高。长光程 DOAS 分析仪原理先进，运行成本低，维护量少，但监测数据容易受到雨雾、灰霾等天气影响 。
环境监测站目前共有八个空气自动监测站和一辆应急监测车，其中配备美国 API 公司点式二氧化硫分析仪五台、法国 ESA 公司 SANOA －DOAS 长光程分析仪 6 台。环境监测站
于2009 年 2 月 22 日至 27 日，使用应急监测车配备的美国 API 公司 M100E 型二氧化硫分析仪与法国ESA 公司 SANOA － DOAS 长光程分析仪进行了二氧化硫数据的比对。从监测数据可以看出，2 月 22日至 2 月 25 日 13 时，点式二氧化硫分析仪与长光程分析仪监测的二氧化硫浓度及变化趋势基本一致(见图1－4)。2 月25 日14 时至 2 月 27 日 10 时，由于连续降雨，而且降雨强度较大，对长光程的光路产生了一定影响，造成长光程分析仪测得的二氧化硫浓度较点式二氧化硫分析仪有所偏低(见图4－5)。
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