第一节苯的结构
一、凯库勒构造式
1865年凯库勒（Kekule）首先提出了苯的环状结构，即六个碳原子在同一平面上彼此连结成环，每个碳原子上都结合着一个氢原子。为了满足碳的四价，凯库勒提出如下的构造式： 二、闭合共轭体系
近代物理方法测定，苯分子中的六个碳原子都是sp2杂化的，每个碳原子各以两个sp2杂化轨道分别与另外两个碳原子形成C-Cσ键，这样六个碳原子构成了一个平面正六边形。使苯分子中的所有原子都在一个平面上，键角都是120°。见图3-1(a)。每个碳原子还有一个未参与杂 化的p轨道，它的对称轴垂直于此平面，与相邻的两个碳原子上的p轨道分别从侧面平行重叠，形成一个闭合的共轭体系。见图6-1(b)。
图6-1(a) 苯的骨架图6-1(b) 苯的环状共轭体系图6-1(c) 苯的π电子云
至今还没有更好的结构式表示苯的这种结构特点，出于习惯和解释问题的方便，仍用凯库勒式表示。目前，为了描述苯分子中完全平均化的大π键，也用下式表示苯的结构。
第二节 单环芳烃的构造异构和命名
根据分子中所含苯环的数目和连接方式，芳香烃可分为如下几类： 单环芳烃例如：（苯）
芳香烃多环芳烃例如：（联苯）
稠环芳烃例如：（萘）
一、单环芳烃的构造异构
1．苯环上的支链不同，产生的构造异构
当苯环上连有不同的支链时，产生异构现象。如：
当苯环支链有三个以上碳原子时，可能出现碳链排列方式不同，产生异构现象。如：
正丙苯异丙苯
2．支链在环上的位置不同，产生的位置异构
当苯环上连有两个或两个以上支链时，可能出现支链在环上位置不同，产生异构现象。如：
邻二甲苯间二甲苯对二甲苯
二、单环芳烃的命名
1．苯的一元取代物只有一种时，以苯环为母体命名，烷基作取代基，称为“某烷基苯”，其 中“基”字常省略。若侧链为不饱和烃基（如烯基或炔基等），则以不饱和烃为母体命名，苯环作为取代基。如：
乙苯异丙苯苯乙烯苯乙炔
2．当苯环上有两个或两个以上烷基时，可用阿拉伯数字标明烷基的位置。对于两个烷基，也可用邻（o）、对（p）和间（m）标明两个烷基的相对位置；对于三个相同的烷基时，也可用“连”、“偏”、“均”标明烷基的相对位置。如：
1，2-二甲苯1，3-二甲苯1，4-二甲苯3-叔丁基甲苯
间硝基苯甲酸（邻二甲苯）（间二甲苯）（对二甲苯）（间叔丁基甲苯）
1，2，3-三甲苯1，2，4-三甲苯1，3，5-三甲苯
（连三甲苯）（偏三甲苯）（均三甲苯）
3．当苯环上连有构造复杂的烷基时，则将苯环作取代基，支链作母体。
2-苯基戊烷
4．若侧链有两个或两个以上不饱和烃基时，仍以苯环为母体。
对二乙烯苯
三、芳烃衍生物的命名
单环芳烃衍生物的系统命名法：
1．按照“官能团的优先次序”表，选择优先官能团为母体，将与母体官能团相连的苯环上的碳原子编号为1；
2．根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原子编号；
3．最后按“较优基团后列出”将取代基的名称和位次写在母体名称之前即得全名。例如：
4--羟基--3--甲氧基苯甲醛3--甲基--4--羟基苯乙酮3--巯基苯酚
第三节单环芳烃的物理性质
苯和它的常见同系物一般为无透明有特殊气味的液体，不溶于水，易溶于有机溶剂，液态芳烃本身也是良好的溶剂。相对密度大多为0.86~0.93，沸点随相对分子质量升高而升高，熔点除与相对分子质量有关外，还与结构的对称性有关，通常结构对称性高的化合物，熔点较高。芳香烃一般都有毒性，长期吸入它们的蒸气，会损害造血器官及神经系统。
第四节单环芳烃的化学性质及应用
一、取代反应
1．卤化反应
在铁粉或路易斯酸（卤化铁、卤化铝等）的催化下，氯或溴原子可取代苯环上的氢，主要生成氯苯或溴苯。
卤素的活性顺序是：F2>Cl2>Br2>I2。
氯苯和溴苯易继续反应生成二元取代物，且主要发生在卤原子的邻、对位。
邻二氯苯 对二氯苯
2．硝化反应
苯与浓硝酸及浓硫酸的混合物（混酸）共热后，苯环上的氢原子被硝基（-NO2）取代，生成硝基苯。
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