1.排斥力大小对键角的影响
(1)排斥力大小顺序为lplp≫lpbp>bpbp (lp代表孤电子对,bp代表成键电子对) (2)三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序:三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键
| 杂化轨 道角度 | 排斥力分析 | 实际键角 |
H2O | 109°28′ | lplp≫lpbp >bpbp | 105° |
NH3 | 109°28′ | lpbp>bpbp | 107° |
COCl2 | 120° | C===O键对C—Cl键的排斥力大于C—Cl键对C—Cl键的排斥力 | 形成两种键角分别为124°18′、111°24′ |
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作用力 类型 | 范德华力 | 氢键 | 共价键 |
作用 微粒 | 分子 | H与N、O、F | 原子 |
对性质 的影响 | | 分子间氢键使熔、沸点升高,溶解度增大 | 键能越大,稳定性越强 |
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1.对于利用物质结构解释原因型试题可按如下思维模型进行分析解答:
2.实例
(1)键角大小原因解释
①孤电子对的影响:
孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力,×××分子中无孤电子对,×××分子中含有1对孤电子对,×××分子中含有2对孤电子对,对成键电子对的排斥作用依次增大,故键角逐渐减小
②电负性的影响
中心原子不同,配位原子相同(AC3与BC3,且电负性A>B,键角:AC3>BC3) | 中心原子的电负性A强于B,中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,成键电子对之间的距离越小,成键电子对之间的斥力越大,键角越大 |
中心原子相同,配位原子不同(AB3与AC3,且电负性B>C,键角:AB3<AC3) | 电负性B>C,在AB3中成键电子对离中心原子较远,成键电子对之间的排斥力较小,因而键角较小 |
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(2)与氢键相关的原因解释
①氢键对熔沸点的影响
同为分子晶体,×××存在氢键,而×××仅存在较弱的范德华力 |
同为分子晶体,×××存在分子间氢键,而×××存在分子内氢键 |
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②氢键对溶解性的影响
×××与H2O(×××)分子间形成氢键
1.两种三角锥形气态氢化物PH3和NH3的键角分别为93.6°和107°,试分析PH3的键角小于NH3的原因________________________________。
答案:N电负性强于P,且原子半径小于P,NH3中成键电子对离中心原子更近,成键电子对之间距离更小,使其成键电子对之间斥力更大,故键角更大
2.TiCl4稳定性比CCl4差,极易水解,试从结构分析其原因:__________________________________________________________________。
答案:Ti—Cl键比C—Cl键的键长大、键能小,易断裂
3.ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是__________________________________。
答案:ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主,极性较小
4.沸点高低:乙酸钠>乙酸>乙醛,这是因为_______________________。
答案:乙酸钠是离子晶体,乙酸和乙醛是分子晶体,乙酸分子间存在氢键
5.邻羟基苯甲酸(又名水杨酸,)和对羟基苯甲酸()都是二元酸。二者沸点相差较大的理由是_______________________________。
答案:对羟基苯甲酸只在分子间形成氢键,邻羟基苯甲酸可在分子内形成氢键,所以邻羟
甲酸沸点
基苯甲酸沸点低于对羟基苯甲酸
6.氮的一种氢化物N2H4是一种良好的火箭发射燃料,其熔点、沸点分别为1.4 ℃、113.5 ℃,氨气的熔点、沸点分别为-77.7 ℃、-33.5 ℃。N2H4与氨气熔点、沸点存在差异的最主要原因是______________________________。
【解析】N2H4、NH3都是分子晶体,在分子之间都存在分子间作用力,由于都含有N—H键,N元素的非金属性强、原子半径小,所以二者的分子之间还都存在氢键,增加了分子间作用力,但由于N2H4分子间氢键数目多于NH3分子间氢键数目,所以克服氢键和分子间作用力使物质熔化、汽化需要较高的能量,因此N2H4的熔点、沸点比氨气高。
答案:N2H4分子间氢键数目多于NH3分子间氢键数目