①公元前2500年——1850年 羊油
和草木灰制造肥皂 羊油——三羧酸酯简称三甘酯，经碱水解→羧酸盐+单甘酯+二甘酯+甘油
19世纪中叶
一方面肥皂开始实现工业化大生产，另一方面，也出现了化学合成的表面活性剂
②土耳其红油的出现：
土耳其红油即蓖麻油与硫酸反应的产物，蓖麻油为蓖麻油酸的三甘酯 深度磺化，耐酸耐硬水
③19世纪初，矿物原料制备洗涤剂
石油工业的发展→石油硫酸（绿油）
蜡和茶的磺化混合物，溶于酸中，呈绿黑，用碱中和制得。
石油磺酸皂具有良好的水溶性，称绿钠（第一个矿物原料制得的洗涤剂）
第一次世界大战期间，油脂出现
煤炭产量→煤化工业发→短链烷基、奈磺酸盐类表面活性剂
如丙基奈磺酸盐、丁基奈磺酸盐
1920——1930 脂肪醇硫酸化→烷基硫酸盐
20世纪30年代，长链烷基、苯基出现于美国
第一次世界大战后，德国开发乙二醇衍生物，如聚乙二醇 衍生物产品，聚乙二醇与各种有机化合物（包括醇、酸、酯、胺、酰胺）等结合，形成多种优良性能的非离子表面活性剂。
表面活性剂和合成洗涤剂形成一门工业得追溯到本世纪30年代，以石油化工原料衍生的合成表面活性剂和洗涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展，1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨，其中肥皂900万吨。据专家预测，全世界人口从2000年到2050年 将翻一番，洗涤剂总量将从5000万吨增加到12000万吨，凈增1.4培，这是一个令人鼓舞的数字。
中国的表面活性剂和合成洗涤剂工业起始于50年代，尽管起步较晚，但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨，仅次于美国，排名世界第二位。其中合成洗涤剂的生产量从1980年的40万吨上升到1995年的230万吨，凈增4.7倍，并以年平均增长率大于10%的速度增长。据中国权威部门预测，2000年洗涤用品总量将达到360合成洗涤剂万吨，其中合成洗涤剂将达到65.5万吨。其中产量超万吨的表面活性剂品种计有：直链烷基苯磺酸钠（LAS）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（AES）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵（AESA）、月桂醇硫酸钠（K12或SDS）、壬基酚聚氧乙烯（10）醚（TX-10）、平平加O、二乙醇酰胺（6501）硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐（石油磺酸盐）、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚（PO-EO共聚物）、脂肪醇聚氧乙烯（3）醚（AEO-3）等。
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