表面活性剂洗涤剂又称水剂清洗剂，一般是由表面活性剂、洗涤助剂和添加剂组成的；
一、表面活性剂
1 合成洗涤剂.主要表面活性剂品种
表面活性剂是水剂清洗剂中的主要成分，通常使用的主要有以下品种。
(阴离子表面活性剂 目前洗涤剂中仍大量使用阴离子表面活性剂，而非离子表面活性剂 的用量正在日益增加，阳离子和两性离子表面活性剂则使用量较少。这主要是由表面活性剂 的性能和经济成本决定的 最早使用的阴离子表面活性剂是肥皂，曲于它对硬水比较敏感，生成的钙、镁皂会沉积 在织物和洗涤用具的器壁上影响清洗效果，因此已被其他表面活性剂所取代。目前肥皂主要 在粉状洗涤剂做泡抹调节剂使用，由于它易于与碱土金属离子结合，所以在与其他表面活性 剂结合使用时，可起至广牺牲剂〃作用，以保证其他表面活性剂作用充分发挥。
直链烷基苯磺酸钠盐(LAS)由于有良好的水溶性，较好的去污和泡沫性，比四聚丙烯烷 基苯磺酸盐(ABS)的生物降解性好，而且价格较低，所以是目前洗涤剂配方中使用最多的阴 离子表面活性剂。
其他一些常用的阴离子表面活性剂有仲烷基磺酸盐(SAS)、a—烯烃磺酸盐(AOS)、醇硫 酸盐(FAS)、一磺基脂肪酸酯盐(MES)、脂肪酸聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)，虽然可以渭单独作 为洗涤剂主成分，但通常是与直链烷基苯磺酸盐配合使用。
其中仲烷基磺酸盐(SAS)水溶性比LAS好，不会水解广陛能稳定，常用于配制液体浙溜 a—烯烃磺酸盐(AOS)抗硬水性、泡沫性、去污性好，对皮肤刺激性低牛因此多用于皮肤清 洁剂。其中尤以含碳原子数在14〜18的a—烯烃磺酸盐性能最好。
脂肪醇硫酸盐(FAS)是重垢洗涤剂中常用的阴离子表面活性剂，有去污力强的优点厂它的 缺点是对硬水比较敏感，因此使用的配方中必须加螯合剂。
d—磺基脂肪酸酯盐(MES)是以油脂等天然原料制成的，生物降解性好，对人体安全，是 近年来开发的新品种，随着人们对保护环境的重视，它日益受到人们的重视二MES是一种 对
硬水敏感性低、钙皂分散力好，洗涤性能优良的新品种，缺点是会水解，使用时要加入适 当稳定剂。
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)，兼有阴离子非离子表面活性剂的特点，在硬水中仍有 较好的去污力，形成的泡沫稳定，在液体状态下有较高稳定性，因此广泛用于配制各种液体 洗涤剂。
(2)非离子表面活性剂洗涤剂中使用最多的非离子表面活性剂是脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO)。它在较低浓度下就有良好的去污能力和对污垢的分散力，而且抗硬水性能好，具有 独特的抗污垢再沉积作用。
过去常使用的烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)虽然与脂肪醇，聚氧乙烯醚有类似的性能，但由 于其生物降解性能差，目前在洗涤剂中用量正在减少。
烷醇酰胺配制的洗涤剂有丰富而稳定的泡沫，而且与其他表面活性剂有良好协同作、用， 有利改进洗涤剂在低浓度和低温下的去污力，因此常做洗涤剂的配伍成分。
氧化胺水溶性好，与LAS配伍好，对皮肤刺激性低，有良好的泡沫稳定作用。缺点是热 稳
定性差，价格高，目前多用于配制液体洗涤剂。
两性离子表面活性剂虽然有良好的去污能力，但由于价格较高，目前只在个人卫生用品 和特殊用途洗涤剂中有少量使用。阳离子表面活性剂去污性较差但柔软、杀菌、抗静电性能 优良，因此把阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂配合可制成兼有洗涤功能与柔软、消毒 双功能的洗涤剂。
2.使用表面活性剂应注意的问题
(1)表面活性剂通常是不同链长同系物的混合物 表面活性剂与其他化工产品不同之处 在于很少有纯粹单一分子结构的表面活j陛剂产品，大多是不同链长同系物的混合物9制备 表，面活性剂的主要原料来自石油或油脂，石油是多种烃的混合物，油脂也是多种月旨肪酸 与甘油形成的酯，因此制成的表面活性剂产品也是一种混合物。如肥皂实际上是硬脂酸钠、 棕榈酸钠、月桂酸钠、油酸钠多种脂肪酸盐的混合物，而脂肪醇聚氧乙烯醚不仅原料脂肪醇 是不同碳链长度的混合物，而且加腐的环氧乙烯数量也不同，因此产品是多种不刚旨肪醇， 不同环氧乙烯加成物的混合物i在混合物各种成分占的比例对表面活性剂的性质有很大影。
(2)洗涤剂中其他成分对表面活性剂的影响 洗涤剂的配方中存在的无机盐脂肪醇等极 性有机物以及水溶性高分子化合物对表面活性剂性质都会有很大影，具体表现为它们使。表 面活性剂溶液的表面张力、临界胶束浓度以及乳化、增溶、发泡稳泡等性能发生变化，是由 于这些成分与表面活性剂分子问复杂酌相互作用的结果。
一般表面活性剂的工业产品几乎不可避免地含有少量未被分离的副产物和原料，而这些 有机物杂质往往对表面活性剂溶液的性质产生极大影响，如阴离子表面活性剂脂肪醇硫酸酯 钠盐中往往含有未反应完全的脂肪醇原料，它对表面活性剂上述性能有很大影响而且呈现出 脂肪醇碳氢链越长影响越大的规律。而有些物质是作为添加剂加到洗涤剂配方中的厂如阴离 子表面活性剂C 16H330SO3Na在室温下几乎不溶于水，但如在配方中加入尿素和N—甲基 乙酰胺(CH3CONHCH3)或二甲苯磺酸钠之后，它在水中溶解度明显增加。因此在洗涤剂中常 加入各种洗涤助剂和添加剂以改善表面活性剂的性能。
(3)表面活性剂的复配协同作用 在洗涤剂配方中常不使用单的表面活性剂，而是使用几 种表面活性剂的复配产物。通常复配的方法是几种不同类型非离子表面活性剂复配或非离子 表面活性剂与阴离子表面活性剂复配，如中国上海合成洗涤二厂生产的净洗剂105就是由 2
4%的脂肪醇聚氧乙烯醚，24%椰子油烷基二乙醇酰胺和12%辛基酚聚氧乙烯醚三种非离 子表面活性剂加水配成的。而国产的净洗剂826等产品则是非离子表面活性剂与阴离子表 面活性剂复配的产品。重垢洗衣粉的许多配方中都采用阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸钠 (LAS)与非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(A正)复配作主洗涤剂的形式;当烷基苯横酸钠 或烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂复配使用时可以获得比单一表面活 性剂更优良的洗涤性质和润湿性质，把这种作用称为表面活性剂的协同作用。产生这种作用 的原因，可能是不同种类的表面活性剂分子在溶液中形成混合胶束。如非离子表面活性剂的 分子''插入〃离子型表面活性剂胶束之中，使原来离子型表面活性剂带有相同电荷'离子头〃之 间的电斥力减弱，再加上两种表面活性剂分子中疏水碳链间的相斥吸引作用使阴离子表面活 性剂分子间吸引力增加，胶束较易形成，所以溶液的临界胶束浓度降低，表面张力下降表面 活性提高。
二、洗涤助剂(助洗剂)
把本身没有明显洗涤能力但是添加在洗涤剂配方中却可以使表面活性剂的洗涤去污能 力得到提高的物质叫洗涤助剂或助洗剂。在洗涤剂配方中加入的这种洗涤助剂有无机物，如 三
聚磷酸钠、硅酸钠、碳酸钠、硫酸钠等，有机物有氮川三乙酸盐、柠檬酸钠、聚丙烯酸等， 因此可以把助洗剂分为无机物和有机物两类。它们与表面活性剂分子之间发生复杂的相互作 用，结果使洗涤效果比单独使用表面活性剂时好，把这种作用也称为协同作用。但应注意如 果洗涤助剂选择、处理不当，反而会对洗涤效果产生不良影响，把这时的作用称为对抗效应 配制时应注意避免。
1 .洗涤助剂的作用
(1)整合金属离子的作用洗涤剂中含有各种金属离子，其中以镁、钙等硬水离子对表面
活性剂的洗涤作用危害最大，它使肥皂成为钙皂而失去去污力，并形成难以去除的钙垢使烷 基苯磺酸钠的溶解性降低，使多种表面活性剂在硬水中的去污力都明显下降。为了软化硬水， 抑制钙、镁离子对表面活性剂洗涤作用的不良影响，为把污垢成分中含有的金属离子如铝、 铁等离子结合成不易解离的水溶性络盐，在洗涤剂配方中要加入有螯合作用的助洗剂，如三 聚磷酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾钠都是螯合剂。螯合剂的作用在于既可以减少水的硬度，又 可以把原来带负电的物质如纤维和带负电的污垢粒子间起桥梁作用的金属阳离子螯合形成 可溶性的稳定络盐以破坏被洗物质上污垢之间静电结合，从而使污垢易于解
离；分散而被去 除(有关整合剂的概念将在化学清洗中介绍)。
(2)碱性介质作用表面活性对洗涤剂中常加入一些显碱性的物质作洗涤助剂，保持洗涤 液的pH值在碱性范围，可以提高表面活性剂对污垢特别是油性污垢的洗净能力i多种表面 埔活性剂的去污能力都受pH值的影响，而在碱性介质中去污能力较强。另一方面天然油脂 污垢噌中含有30%左右的游离脂肪酸，在洗涤剂中加入一定量碱，可以与脂肪酸反应生成 肥皂，有利于把油脂乳化、分散达到去污目的，因此在工业清洗的金属材料脱脂清洗时常需 加入显碱性的洗涤助剂发挥碱性介质的作用。以这种目的加入的洗涤助剂有碳酸钠、三聚磷 酸钠和硅遏酸钠等。碳酸钠的碱性作用较强，缺点是有时它会与水中钙离子生成碳酸钙沉淀。 而各种磷;B酸盐和硅酸盐它们耐硬水性能好在水中还能形成活性胶体因此使用效果较好。
(3)活性胶体的吸附分散作用把物质分散在水中形成由几十到几百个分子聚集形成的 分子聚集体(其颗粒大小在100—1nm之间)叫胶体。胶体粒子分散在水中得到的体系叫溶胶。 由于胶体粒子非常小，总表面积非常大，而且表面常带有净电荷，因此胶体粒子表面有很强， I的吸附作用，可吸附污垢粒芋使它们稳定地分散在水中。由于从清洗物体表面上分散解离
下来的污垢能被牢牢地吸附在这些胶体粒子表面，从而防止污垢再沉积到已被洗净的表面起 到防止再污染的作用。无机盐中的硅酸盐和聚合磷酸盐在水中都可形成胶体，水溶性高分子 化合物如羧甲基纤维素在水中也有形成胶体的倾向。因此加入这些洗涤助剂可以发挥活性胶 体，吸附作用提高表面活性剂的去污能力。
(4)增强表面活性剂的表面活性作用氯化钠和硫酸钠等中性电解质盐类本身并没有洗 涤能力，但它们加入表面活性剂水溶液中会促进表面活性剂临界胶束浓度的降低，促进胶柬 形成、表面活性的提高，有使表面活性剂水溶液的表面张力降低，使表面活性剂在污垢和清 洗物体表面的吸附能力增强，从而使表面活性剂的洗涤能力提高。
(5)防止污垢再沉积的作用曾述及硅酸钠、三聚磷酸钠和羧甲基纤维素在水中形成 活.性胶体可以吸附污垢并防止污垢再沉积，另外由于这些活性胶体带有负电荷，当它们分 别吸附在物体表面和污垢上时，加大了物体表面和污垢之间的静电斥力，这些作用都起到防 止污垢再沉积到洗净物体表面的作用。
洗涤助剂有以上一种或几种作用，其中尤以三聚磷酸钠的作用最大，性能最好是最常用 的一种洗涤助剂。凡是含有三聚磷酸钠等磷酸盐的洗涤剂都叫有磷洗涤剂。
由表7—15至表7—17可清楚看出这些促进作用。
表7—15无机盐对烷基苯磺酸钠表面张力的影响
表7—16添加硫酸钠对烷基苯磺酸钠临界胶束浓度的的影响
另外实验结果还表明，硫酸钠对烷基苯磺酸钠在棉布上的吸附量有很大影响，在相同浓度 的烷基苯磺酸钠溶液中加入的硫酸钠越多，烷基苯磺酸钠在棉布上的吸附量越多。表7—17 为无机盐对烷基苯磺酸钠洗涤力促进作用。
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