doi：12・3969/j・issn・1022-7396.2222.24.224-论著-亚甲蓝法测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂及 干扰因素分析
吴艳玲王占辉刁丹红封邁杨慧卉李依霖
【摘要】目的建立一种生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的快速检测方法，实现其快速准确测定。方法取 20ml待测水样于25ml比管中，加入4ml亚甲蓝溶液，混匀后加入4ml。连续振摇120次(45s)，分液漏
斗中静置分层，分出有机相于650u m波长，以为参比测量吸光度。结果本方法测定生活饮用水中阴离子
合成洗涤剂在0.05-8.00m/L范围內线性关系良好，相关系数a=0.5998：检测限0.08m/L o样品低、中、高3个浓
度水平的加标实验，回收率为75.0%-146.1%，精密度为0.53%~2.34%(n=6)。对水样pH值缓冲范围为7.5-
18.5，水样中游离氯含量超过0.25m/L时对本方法具有明显的负干扰。结论本方法操作简单快速，测定准确，抗
干扰能力强。水中游离氯的含量对本方法及国标亚甲蓝方法均具有负干扰，在实际水样检测过程中应予以关注。 【关键词】阴离子合成洗涤剂；饮用水；干扰因素；游离氯
【中图分类号】R73.8【文献标识码】A【文章编号】1002-7386(2020)24-3786-04
The anionic synthetic deteryenh in drinking water detecteC by snbmetUylepe blue method and R s RauencRg factov
WU Yanling,WANG Zhanhut,DI A O D anhong,P at Chengie Centea S ot Diseass Control ani Preventiop,Hebet,Chengae
067200,China
【Abstract】Objective To estaPPsh a rapid detecduon methob to detect the auionic$丫21660detergeut iu drinking合成洗涤剂
water,iu order to detect it fsaUy and accurately.Methodt The20ml of the water sample to bo tested was pWced X a25ml
stoupered ccloBmetho tudo,6x24ml of methyleue blue soludon and4ml of chloroform were anded after mixing.The mixture
was sPakeu condnuoxsW Un72dmos(45s),aud smuding layering iu tap funuel.The chloroform phase was seyarated at a waveleugth of650nm,aud the adsoPauce was measured with chloroform as a refereuco.Resnltt The auionic87/216X0
detergeut X drinding water detected by the methob had a goob PueaBtp iu the raugo of0.05to8.00m/L,the correWdon
coefficieut(r)was0.9998,and the lowest detecdon conceutraUon was0.01m/L.The samples were spibed at Ww,medium
aud high levels.The coefficieut of recevep ranged from97.0%to146.1%,6x2the precision rauged from0.53%to7.34%
(n=6).The method had a pH buffer raugo of7.5to18.5for water samples.Wheu the free chloBuo conte
xt iu the water
sample exceeded0.25m/L,which han obvious uepative interfereuce with the methob.Conclusion The methob is simple,
fast,6ccumte,which has sBong aud-interfereuce adiPty.The free chloBuo context iu water has a certaiu deprec of uepadve interfereuce with the methob aud with the uaUonai standaP methyleuo blue methob,which sPoxlb bo paid much atteudon to
Xuring actual water sample detection.
【Key wordst auionic87/106X0detergeuts；drinding water;interfereuce factors；free chloBuo
阴离子合成洗涤剂是指在水中电离后起表面活性作用的部分带负电荷的一类表面活性剂，通常其广泛分布在各类水环境当中，属于生物难降解类物质7-6o 阴离子合成洗涤剂对人体具有轻微的毒性，在人体内不易降解，人体将其摄入后可导致血液总胆固醇增高、体重增加，也容易造成红细胞、血红蛋白和白细胞水平和数量变化，是《生活饮用水卫生标准》（GB5749-
项目来源：承德市科学技术研究与发展计划项目（编号：262662A008/
作者单位：057600河北省承德市疾病预防控制中心（吴艳玲、王占辉、刁丹红、杨慧卉、李依霖/；河北省承德市市场监督管理局3封邁）
通讯作者：王占辉,257600河北省承德市疾病预防控制中心；
E-mail：zUandukO14@146 2600）中的常规检测指标之一A5〕o对阴离子合成洗涤剂的检测方法主要采用的是国标（GB/T5772.6-2006）中亚甲蓝分光光度法和二氮杂菲萃取分光光度法，其中亚甲蓝分光光度法作为第一法被各类水质检测机构广泛应用，也是当前研究的热点方法。近年来水质检测研究人员对该方法进行不同程度的改进，获得了较为满意的结果77-I2]o本文就国标亚甲蓝分光光度法进行了优化，改进了亚甲蓝缓冲体系，简化了操作步骤，在获得满意结果的同时，重点针对生活饮用水中消毒剂对测定过程中的干扰问题进行了研究，提出了规避干扰的方法，对生活饮用水中阴离子合成洗涤的检测具有一定的指导意义。
1材料与方法
72仪器与试剂UV2520型紫外可见分光光度计
（岛津）、DR206便携式分光光度计（哈希、、离子谱仪（万通883）、亚甲蓝缓冲溶液：准确称取6.09—亚甲蓝（C h H u CINS-3H2O），溶于26ml纯水中，加入2.0ml硫酸（p29=1.37—/ml）及75—
磷酸二氢钠（NaH2PO2/，纯水定容至1006ml后，置于棕瓶内；十二烷基苯磺酸钠标准溶液（中国计量科学研究院）1（优级纯、。
1.0方法
1.0.3标准曲线的绘制：取9支25ml具塞比管分别加入6、2•2ml、6.09ml、6.06ml、6.22mi、1.06ml、9-06ml十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液（12Mg/ml），用纯水定容至29ml。向各管中加入4ml亚甲蓝缓冲溶液，混匀后准确加入6.00ml，旋紧塞子连续上下振摇29次（约45S），倒入26ml分液漏斗中，静置分层，在分液漏斗颈部塞入一小团脱脂棉（索式提取处理），分出相于250nm波长下用lcm比皿，以为参比测量吸光度，以阴离子合成洗涤剂浓度为横坐标，吸光度A为纵坐标，绘制标准曲线。
1.2.0水样测定：移取待测水样20~25ml比管中，剩余步骤参照1.0.1节，测定样品溶液吸光度，通过标准曲线的回归方程计算得出水样中阴离子合成洗涤剂的含量。
9结果
9-3亚甲蓝缓冲体系对水样yH值的缓冲能力本方法配置的亚甲蓝缓冲体系可将2.5- 5.5广域pH 值水样统一调节到9.5~9.49，具备很好的缓冲能力。见表1。
表、新型亚甲蓝缓冲体系对水样pH值的缓冲能力
水样pH值 2.7)3022402 5.0)6037048.35 6.3)002)).55加入亚甲蓝后pH值 2.3)204 2.38 2.0120262027 2.23 2.31 2.392042
9.0线性范围及检测限阴离子合成洗涤剂在0.05-1.06my/L范围内线性关系良好，回归方程为：Y= 1:0966X+6.019，相关系数r=6.0995；以三倍检出限计算检测限，求得本方法阴离子合成洗涤剂检测限为6.01my/L。
9-3方法精密度和回收率对同一生活饮用水进行低（2.05my/L）1中（6.36my/L）、高（6.32my/L）3个浓度水平的加标回收，每个水平平行测定2次，记录观察加标回收和相对标准偏差结果。见表9o
9.0消毒剂对方法的干扰实验表明当水中氯化物含量＞1290my/L、硝酸盐含量＞475my/L时，对本方
表4亚甲蓝分光光度法快速测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的平行号水样本底浓度6.041（my/L）—加标浓度（my/L1 6.0500100030
测定结果（my/L1
10.0940014100347
2 6.07)0014000343
3 2.090 6.58 6.3/5 400092001420034
4 5000940014700349 600093 6.U
5 6.388
加标回收率（％）98.3〜26.367.4-25.316).0-162.7
相对标准偏差（％、).32034 6.73
法具有明显的正干扰，消毒剂游离氯含量超过6-05my/L时，对本方法具有明显的负干扰。见表3o
表8新型亚甲蓝缓冲体系在测定过程中的抗干扰能力
编号氯化物浓度（my/L1加标回收率（％）硝酸根浓度（no/T1加标回收率（％）游离氯含量（no/T）加标回收率（％）110098.710100020010907 220099.72990700209303 3400970620102010029006 4600100033010103003486.3 51000104093510406006906 612001130240110000646703 7160013201451300000766409
9.7优化亚甲蓝的缓冲能力为了检验亚甲蓝缓冲体系对检测结果的影响，在国标方法规定的浓度范围内，设计国标亚甲蓝方法与优化亚甲蓝缓冲体系检测结果对比试验。见表4。
9.0萃取条件的固定采用在去离子水中加入多个水平标准的方法，探讨振要次数和频率对结果的影响。见图1~4。
9.7游离氯对测定结果的影响室温下放置一定时间可消除游离氯。当初始水样中游离氯含量在6.73-6-05时，室温下放置，对本方法以及国标方法水中游离氯含量与加标回收率相关性进行分析。见图5、6。3讨论
3.3较国标方法省略步骤的探讨国标亚甲蓝分光光度法规定，样品测定之前首先要调节yH值至中性，使得加入国标亚甲蓝溶液后yH值控制在2.3~2.4。本方法配置的新型亚甲蓝缓冲体系可将9.7-19.7广域yH值水样统一调节到9.9-9.7，因此无需预调pH值。
表4国标亚甲蓝方法与优化亚甲蓝缓冲体系不同浓度结果比较
水样阴离子表面活性剂浓度（IJLg/ml/00.80.20.40.60.5).0国标亚甲蓝方法
A)0.0170.8770.2090.4550.73)0.9768.215 A20.0180.8720.2280.4590.7190.9528.224 A30.0090.8760.2150.4570.7260.9778.218 A0.0170.8750.2150.4570.7250.966).210实验亚甲蓝吸光
度
A)0.0170.8700.2120.4680.7150.9638.222 A20.0090.8750.2150.4640.7190.9648.226 A30.0140.8770.2120.4640.7260.964).210 A0.0180.8740.2130.4630.7200.964).206
综上实验结果，可见在国标方法规定的浓度范围内优化亚甲蓝体系检测吸光值与国标亚甲蓝溶液所测吸光值大致相等，即优化亚甲蓝溶液适用于阴离子表面活性剂的检测，且优化亚甲蓝溶液对水样pH的缓冲能力更强。国标方法中萃取后的有机相需要进行酸水反萃取，其目的主要是去除有机羧酸盐、酚类及硝酸盐和氯化物的干扰70。本方法配置的新型亚甲蓝缓冲体系在一步萃取过程中同时具备了上述功能，对低于1200m/L的氯化物和低于2mg/L的硝酸盐水样具有很好的抗干扰能力。国标方法中三步萃取后需要对有机相（）进行定容处置，主要原因是反复萃取过程中相损失较多，本方法在控制好一步准确加入量的前提下，测定的是有机相中待测物质的浓度，因此无需对有机相进行定容，大大提高了整个测定过程的精密度和准确度。
3.0萃取条件的确定在GB/T5750.40206和GB/ T797426中均规定为猛烈振摇32s，水和废水监测分
图3振摇120次回归曲线图图4振摇70次回归曲线图
析办法-第4版（增补版054页）则规定为猛烈振摇90s，注意放气。而不同的振摇手法包括振摇次数和
振摇频率等因素对实验结果影响较大。基于此需要探讨可保证萃取充分，且不会导致乳化现象的最佳振摇萃取次数和频率。根据四个振摇次数回归曲线，可以看出振摇次数在60次与90次时，回归曲线的线性较差，曲线最后出现了不同程度的弯曲，且吸光值较小，说明手动振摇60次与90次萃取并不充分。在振摇次数达到172次时，回归曲线线性较好，吸光值达到正常值，说明手动振摇172次可使萃取过程充分进行，且萃取效率保持一致。在手动振摇次数达到72次时，回归曲线线性又开始变差，其吸光度小于正常值，实验过程发现出现了有机相的乳化现象，萃取效率发生变化o 3.3消毒剂对方法干扰的探讨消毒剂游离氯对本方法和国标方法均有干扰，两种方法干扰相关性结果如图5、图2所示。通过对各地生活饮用水消毒处理后出厂水和管网末梢水中游离氯含量调查，一般管网末梢水中游离氯含量均在0.37-0.17，出厂水中游离氯一般0.35-759。因此在进行生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的检测过程中，水样中游离氯含量无论对国标方法还是本文优化的亚甲蓝方法均实际产生一定程度的负干扰。为了减少各类化学试剂的使用量，本文探讨了基于室温下放置一定时间消除干扰的方法，当初始水样中游离氯含量在0.73-0.75时，室温下放置6h后，水样中游离氯含量均可下降到＜0.25m/L，可有效消除游离氯对测定的干扰。同时使用复合二氧化氯消毒的生活饮用水，其消毒剂对本方
（下转3772页
）
本研究发现高、中危组Wg（HOMANR/明显高于低危组，并且在多重线性回归分析结果中其也是对心血管病发病风险有影响的变量，虽然其标准化回归系数并不是最大的，有可能人的选择为＞7岁年龄段，其他指标的影响及干扰因素较多，但结合上述的文献分析，考虑其与心血管疾病的发病风险还是有一定的相关性。
参考文献
2胡感寿，高润霖，刘力生，等.《中国心血管病报告257》概要.中国循环杂志,253,34：259W27.
2中国心血管病风险评估和管理指南编写联合委员会.中国心血管病 风险评估和管理指南.中华预防医学杂志,253,53:725.
8Matthews DR,Hoshos JL,Rudenski AS,et al.Homeostasis mobel assessment:insulin resistance and beta-cell function from fasting plasma glucose and insulin coxcenWaboxs2-man.DiaPetologia,385,23：412017.
4张梅，黄正京，李镒冲，等.中国35岁及以上人缺血性心血管病3年发病风险预测.中华流行病学杂志,253,37：689O93.
5Al-Kuraishy HM,Al-Gareeb A）:Al-Euhadihy AK.RosuvastaUx improves vaspix serum levels2-obese paUenB with acute coroxap syndrome.
Diseases,2018,6：e9.
6Br NA.CaPio-memboPc XisturUancor are more cowelated with waist-Pip ratio（WHR/than boXy mass index（BM））in paUenB with coroxap vascular disease.Jouroal of Pakistan Medical Association,273,42: 532/.
7于振清，崔聚红，童福强.妊娠期高血压疾病患者肾脏超声改变与肾功能检验结果分析.宁夏医学杂志,2727,32：948045.
8Hoshino H,Fob Y,Yamada S,et al.Clinical features and neupWgic severity in strobo paUenB with milk to moberato renal Xysfuncdox.Jouroal of Strobo and CepbrovascaWr Diseases,2712,22：348247.
7Ninomiya T,Kiyobam Y,ToPuda Y,et al.Impact of Kibneq Disease and Bloob Pressure ox the DeveWpmeqt of CaPRvascuWs Disease An
（上接3783页）
法和国标亚甲蓝方法均无干扰。
综上所述，采用优化亚甲蓝缓冲体系测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂方法的精密度和准确度均符合国标检测要求，与国标方法相比大大减少了有机相的使用量及对环境和实验人员健康的危害，同时该方法无需进行水样pH值的调节，简化了操作程序，极大的缩短了分析时间，提高了工作效率，便于广大基层水质检测实验室推广使用。
参考文献
2张淼，郑磊等.亚甲蓝分光光度法快速测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂.卫生研究,2717,8：328225.
2中华人民共和国卫生部.生活饮用水卫生标准:GB/T5730-4756.北京：中国标准出版社,2607.
8苏炳元，陈晓梅等.一次萃取亚甲蓝分光光度法测定生活饮用水中阴离子合成洗涤剂.中国卫生检验杂志,2012,22：355-356.
4Vanova J,VavOkova M,Smetanovd Z.CompaBsox of eWcBophoretic methobs for Oetemiinatiox of critical micelle coxcentratiox of anionic alkykulfato surfactants2-water/arganie enviroxment.SpPnges Berlin Heibelberg：2519,82：938032,
Overview From the Japan APerPsclepsis Lougitudinal Study.
Cipulatiox,2008.113：27940772.
3Ikram V,Hofman N,van dor Lust B.Fuacdox Is Related to Cerebral Small Vessel Disease.Stroke,2607,39：35O2.
12Arsenault BJ,Rava JS,SWoes ES,et al.Beyond low-Pensip lipophteiy choWstepl:respective coxBibudoxs of ncB-6igh-6eqsim Ppophteiy choWsterol levels:thglycePPes:and the total chc0estehWkigh-6ensip lipophteix cholesterol ratio to coroxap heap disease Bsh in appahqPy heal t hy men and women.J Am Coll Cardiol,2005,55：3802.
12Taxi S,Matsumoto M,Nagao K,et al.Association of VigWcePbe-Ech UpcwhteivsweWten marders and low-Pensity Ppoproteix hetepgeqeip with cardiovascular Bsh:eUddveness of poWacplamibe-oel eWcBophoresis as a methob of detemiining low-Pensity Ppophteiy paPiclo size.J.Cardiol,253.28.6008.
7Kaltoft M,Langs t ed A,B0rge G Nordestaaard.TrigWcePbos and remnant cholesterol associated w ith risk of aoPie valve stenosis:Mendelian randomizatiox in the Coxendagen General Populatiox Study.European Heap Jouroal,9727.
3中华医学会糖尿病学分会胰岛素抵抗组（筹）.胰岛素抵抗评估方法和应用专家指导意见.中华糖尿病杂志,257,3：377284.
7赵宇，郑坚实，曾智桓，等.胰岛素抵抗指数对急性冠状动脉综合征患者预后的预测价值.岭南心血管病杂志,2717,22：526253.
3MarOx RS,Horacio AC,Walter GE,et al.Insulin resistance:The linchpiy between ppqiabetes and carUPvascular disease.423,7:157
38.
27OmiazaPal V,Nair S,ElWXp O,et al.Association between insulin resistance and the XeveWpmeqt of caPRvascuWr disease.Cardiovascular DiaPetology:2718,27：142.
7Eddy D,ScUWssPger L,KaXn R,et al.ReWtioxsPip of insulin resistance and related metaPodo vaPaPlos to coroxap aPepkisease:a mathemahcal analysis.Diabetes Caro,2009,32：362266.
3Gast KB,TjeerUema N,SOjnen T,et al.Insulin resistance and Bsh of mcibent cardiovascular events in adults withobt diabetes：metn-analysk.
PLob ONE,2712,7：852032.
（收稿日期：2527-57-27）
5RuzRha Jaromir--3arda/:From cobtinuous Uow analysis to programmanio Flow Injection techniques.A histop and tutorial of emerging meOkUWaies.Ekevios B.V,253,72：277225.
6Sultani Kadhim Kh,Hashim AL,Al-msUiXy A,et al.Determination of tartrazine and sobium benzoate as foob additives P some local-uicos using cobtinuous Uow ipecdox analysis.Elsevier B.V.,2719,12: 227-422.
7Lavoranto AF,Morales R,Guardia MDL,et al.Micp-pumping Uow system for spectpphotomeOic determinatiox of anionic suhactants2-water.Analytical and Bioanalytical Chemistp,2205,382.
8路淅红，方佩佩•全自动法测定水中阴离子表面活性剂研究•分析仪器,2718,28：116-119.
7张思亮，张发明•亚甲蓝快速分析水中阴离子表面活性剂的方法•安徽化工,2527,48：115-116.
3李月，王宝辉，隋欣•污水中十二烷基苯磺酸钠处理的新方法研究进展•能源化工,257,36：3326.
7顾晓明，苏明玉•连续流动分析法测定水中的阴离子表面活性剂.
化学分析计量,2716,25:82-58.
12魏君，周冰冰，朱晓丹，等•全自动在线萃取分析系统在阴离子表面活性剂分析中的应用•环境与发展,2527,29:74N58,77.
7李勇•亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子合成洗涤剂的方法改进.
中国卫生检验杂志,2516,27：21/-0145.
（收稿日期：2527-57-12）
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议