多晶硅生产工艺的现状与发展

易爆的气体,这极大地增加了硅烷的保存难度,在日常生产
程中不易于管理。产品和晶种相对容易受到污染,存在超细硅
粉问题,工艺和设备成熟度较低。
1.3 冶金法
麻元友冶金法制备多晶硅主要分为两个步骤:第一,需要采用真
空蒸馏、定向凝固等方式对工业硅进行提纯,去除工业硅中的杂
质,使其纯度达到要求。第二,通过等离子炉清除C、B等元素,
得到更加纯净的硅元素。通过这种方式制备的多晶硅具有P-极
性,并且电阻系数较小,因而具有较高的光电转化效果。日本
Kawasaki Steel企业采用的就是这种制造方式,可以有效地对
人脸识别巡更系统工业硅进行提纯。此外,上述方法还可以进行优化,优化过程主
要用到了湿法精炼极性处理。通过这种方式可以对多晶硅进一
步进行精炼,与未使用该方法相比,可以将太阳能电池的工作
效率提升到15%左右。由此可见,多晶硅的纯度非常的重要,通
过提高多晶硅的纯度可以极大地改变多晶硅的物理特性,能够
在很大程度上提高太阳能电池的工作效率。
1.4 流化床法
流化床法是美国Boeing公司研发的多晶硅生产工艺,该方
法主要采用硅籽作为沉积体,再将其与卤硅烷进行反应,进而
制造多晶硅。流化床法制造多晶硅需要用到流化床反应器,具
体反应过程如下:将SiHCl3和H2由底部注入到反应装置中,在
经过加热区和反应区后,可以和装置顶部的硅晶体进行反应,
反应条件需要处在高温环境,同时在气相沉积的作用下,硅晶
体将会不断增多,最终可以形成多晶硅产物。该方法与西门子
法相比主要具有以下优势:第一,可以进行连续生产,生产过程
中不需要停顿,因而具有极高的生产效率。第二,能量转化率较
高,与西门子法相比,可以在很大程度上降低能耗。第三,反应
物为流动状态,有效地保障了反应物之间能够充分接触,进而
提高反应效率,缩短反应时间[2]。
1.5 硅石碳热还原法
硅石碳热还原法是利用C来还原SiO2进行多晶硅的制备,
反应方程式如下:SiO2+C=Si+CO2。这种多晶硅制备方法经
过Sintef公司改进后,生产过程如下:在离子回转炉中通过C对
SiO2进行还原,得到产物SiC,再将SiC投入到电弧炉中继续和
SiO2反应,可以得到液态的硅。实验表明,这种液态硅中杂质
含量非常少,几乎只有C这一种杂质。为了去除液态硅中的C元
素,首先,需要将液态硅进行冷却处理,使温度逐渐降下来,再0 引言
香仁夏露随着不可再生资源消耗量的与日俱增,太阳能的利用成
为了重要的发展方向。为了有效地利用太阳能资源,需要对太
阳能级多晶硅进行规模化生产,并且不断提高制备和生产的工
艺,只有这样才能保障太阳能资源被更好地投入使用,从而改
变目前多晶硅生产工艺的现状。
1 太阳能级多晶硅生产工艺的技术现状
1.1 改良西门子法
改良西门子法是建立在西门子法的基础之上,提高了生
产流程中的闭环效果,使生产尾气能够进行充分的还原。该方
法生产多晶硅的步骤如下:首先,需要用到Si和HCl两种物质,
将两者投入到还原炉中在一定条件下进行反应,生成产物三氯
氢硅(SiHCl3)。其次,需要通过蒸馏的方式对SiHCl3进行提纯,提
纯过程中需要注意两点:第一,需要达到SiHCl3的沸点;第二,需
要防止混入水分和空气,从而有效地保证SiHCl3的纯度。最后,对
SiHCl3进行还原,通常采用气相沉积的方法,在密封环境中进行
反应,最终可以得到高纯度的多晶硅。该方法制备多晶硅的成本
较低,并且制备的方法较为简单,反应条件也容易实现,是一种
可行性非常高的多晶硅生产工艺[1]。TCS西门子法(改良西门子
法)优点是安全风险适中,纯度可以达到11N,工艺和设备成熟
度高,还原炉易操作,目前成本依然是最低的。缺点是系统较复
杂,沉积电耗和综合电耗较高。未来高效率单晶硅电池(如N型单
晶硅电池)将要求多晶硅纯度达到电子级,该方法能够很好满
足这一市场要求,其工艺技术和成本依然还有较大改进空间。
1.2 硅烷法
硅烷法需要以硅烷(SiH4)作为原料,通过热分解法来
制备多晶硅。硅烷的制备方式如下:通过氢化铝钠(NaAlH4)
和四氟化硅(SiF4)进行反应,生成产物SiH4,化学反应式为:
NaAlH4+SiF4→NaAlF4+SiH4。反应得到的硅烷为粗硅烷,将
其精制后再经过低温处理可以得到液态的硅烷,储存在硅烷储
槽中等待备用。接下来,通过热分解法对硅烷进行还原即可得
到多晶硅。目前,美国MEMC公司采用这种方法进行生产,并且
生产工艺已经趋近成熟。该方法与西门子法中的SiHCl3相比,
SiH4的含硅量明显较高,同时反应速度也比西门子法快,而且
更加的节能,能耗大约在40kW·h/kg左右。然而,该方法存在着
一定的安全问题,这是由硅烷的特性决定的,硅烷是一种易燃、
多晶硅生产工艺的现状与发展
宋玲玲1,李世鹏2,刘金生1,宋艳丽3 (1.新特能源股份有限公司,新疆乌鲁木齐830000;
2.新疆龙腾海泰陶瓷科技有限公司,新疆伊犁835100;
3.阿拉尔中泰纺织科技有限公司,新疆阿拉尔843300)摘要:多晶硅是制造太阳能电池的重要材料,具有良好的光电转换效果。基于此,文章先从改良西门子法、硅烷法、冶金法等方面对太阳能级多晶硅生产工艺的发展现状进行论述,再从经费投入、资源设备、外企合作等方面分析太阳能级多晶硅生产工艺的发展举措,从而提高太阳能级多晶硅的生产水平。
关键词:多晶硅;生产工艺;优化设备及资源
文章编号:1008-4800(2021)03-0167-02 DOI:10.19900/jki.ISSN1008-4800.2021.03.079
旦多晶硅的生产工艺得到改进,将会降低企业的生产成本,企
业从中可以长期受益,使企业的生产水平不断提高。
2.2 优化设备及资源
若要提高多晶硅的产量,对其进行规模化生产,企业需要走产业化生产的道路。只有这样才能对多晶硅进行大批量的制造,满足新能源产业对多晶硅原材料的需求。一方面,需要对多晶硅生产企业进行有效地整合,改变生产厂商较为分散的局面,同时以市场作为导向,消除地区对规模化生产的限制。
郑子岳
另一方面,需要对设备及资源进行优化,提高企业在国内外的竞争力,这样企业才能够拥有与国外企业进行技术交流的资本,促进我国企业多晶硅的生产水平[3]。
2.3 鼓励中外企业合作
陶瓷发簪多晶硅的生产需要先进的技术作为基础,同时还需要大量的资本,为了获得更加先进的技术,并且提高我国企业多晶硅的生产水平,政府需要鼓励中外企业合资建厂。一方面,有助于国内外多晶硅生产技术的交流,为本国企业多晶硅生产技术提供重要的改进方向。另一方面,可以见识到一些先进的技术,即使不能够技术共享,也可以为科研机构提供重要的研究方向,通过自主研发后,同样可以达到国外的技术水平,从而带动我国多晶硅生产企业的发展。
2.4 国家及地方扶持
多晶硅生产过程的投资强度较大,国家及地方需要加强多晶硅生产企业的扶持力度,保障企业有充足的资金进行多晶硅的生产。一方面,企业需要做好多晶硅市场的开拓工作,保障国内市场符合适合多晶硅产业的发展,进而提高企业的生产积极性。另一方面,需要采取一定的法规政策,为多晶硅生产厂家提供便利,营造出良好的生产环境。例如:政府可以给予多晶硅生产厂商以下优惠政策,降低生产过程中的税收成本,让企业能够获得更大的经济利益,从而促进多晶硅生产企业的发展。
3 结语
综上所述,为了提高太阳能的利用水平,企业需要不断地对太阳能级多晶硅的生产工艺进行改进,并且加大科研经费的投入,多与外企进行合作,学习国外的一些先进的生产技术,对国内的多晶硅生产工艺进行优化,从而提高多晶硅的生产效率,促进新能源产业的发展。
参考文献:
[1]刘建华.试论太阳能多晶硅的制备生产工艺[J].化工管理,2018 (21): 128.
[2]刘洋.太阳能电池用多晶硅材料生产现状及发展[J].科技风,2018 (02): 36.
[3]段鑫.浅析太阳电池能用多晶硅材料现状与发展[J].中国金属通报,2018 (12): 222-223.
作者简介:宋玲玲(1985-),女,汉族,河南人,本科,中级工程师,研究方向:精馏提纯、吸附精馏技术在多晶硅生产工艺中的应用、全过程质量管控在化工行业的应用与推广。
对硅中的C 进行精炼,将硅进行提纯。当温度降低后,C 将会与Si 发生反应生成SiC ,进而让C 从硅中分离出来。然后,向反应装
置中注入Ar/H 2O 气体,
让Si 中残留的C 元素能够以CO 的形式分离出去。最后,使提纯后的硅定向结晶,进而得到多晶硅。通过这种方法得到的多晶硅,其中C 元素的含量不超过0.0005%,由此可见,硅石碳热还原法得到的多晶硅的纯度相当之高。
1.6 电解法
电解法采用电解硅酸盐的方式得到纯度较高的硅,在电解装置中,以C 作为阳极,反应温度控制在1000℃,在经过一段时间的电解反应后,Si 单质将会在阴极上附着,阳极生成CO 2气体。电解反应对电极材料的要求较高,这是因为在电解反应中,尤其是温度较高的反应条件下,电极极易发生腐蚀,进而将新的杂质引入反应体系中,如B 、P 等,对硅的纯度造成影响。以
CaCl 2作为熔盐电解为例,
使用石墨作为阳极,阴极采用特制材料。电解完成后,需要将阴极置于真空环境,通过熔点的不同可以将Si 与阴极材料进行分离,通过这种方法得到的硅的纯度可以达到99.8%,在很大程度上避免了B 、P 等杂质对硅的污染,极大地提高了多晶硅的纯度。
1.7 气液沉积法
气液沉积法(VLD 法)由日本Tokuyama 公司研发,反应物质
硅棒
为SiHCl 3和H 2,
通过这两种物质来制备多晶硅。SiHCl 3与H 2的反应需要在石墨管中进行,反应温度需要控制在1500℃左右。反应物由石墨管的上部注入,经过一段时间的反应后,生成的Si 将会以液态的形式聚集在石墨管的底部。这种制备多晶硅的方式与西门子法相比,减少了硅棒破碎的过程。再与流化床法相比,有效地解决了反应器壁沉积的问题,促使Si 的生成效率大幅度提高。由此可见,气液沉积法具有高效、连续的特点,具有较高的反应效率。
任何技术的广泛采用取决于生产付现成本、投资成本、产品质量、规模化能力、技术成熟度、改进空间和技术的可获得性。物理法由于在成本和质量均无竞争优势,虽然已经商业化,但在市场竞争中失去了发展空间。在化学法中,以SiHCl 3(TCS)或SiH 4为原料,西门子法工艺和流化床法工艺是目前的主流工艺。对于太阳能级多晶硅,TCS 西门子法和硅烷流化床法是最主流的技术。未来5至10年内改良西门子法和硅烷流化床法两种工艺仍将并存,前者仍占主导地位,后者随着工艺和设备成熟度提高,将逐步提升市场份额。硅烷流化床法比较适合高电价地区,而改良西门子法在低电价区域或煤电硅联营项目更有竞争力。
2 太阳能级多晶硅生产工艺的发展举措
2.1 加大科研经费投入
为了提高太阳能级多晶硅的生产水平,政府需要加大科
研经费的投入,保障科研机构能够有足够的经费进行多晶硅研究,进而优化多晶硅的生产工艺,提高多晶硅的生产效率。资料表明,国外多晶硅的生产厂商科研开发费用占销售额的5%甚至更高,相对而然,我国在多晶硅方面的研发费用却处在较低水平。因此,为了提高多晶硅的生产工艺,并且对生产流程进行优化,加大科研经费的投入是非常必要的。从长远角度来看,一

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