水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定气相谱法
（GB 13194—91）
Water quality-Determination of Nitrobenzene，Mononitrotoluene(MNT)，Nitrochlorobenzene
and dinitrotoluene (ONT)-Gas chromatography
1 适用范围
1.1 本标准适用于地表水、工业废水和地下水中硝基苯、硝基甲苯(o-MNT、m-MNT、 P-MNT)、硝基氯苯(m-硝基氯苯、p-硝基氯苯、o-硝基氯苯)、二硝基甲苯(2,6-DNT、2,5-DNT、2,4-DNT)2,4-二硝基氯苯的测定。
1.2 本方法是将水样用H2SO4酸化(或酸化、蒸镏)、苯萃取后用带电子捕获检测器的气相谱法测定。
1.3 本方法最低检出浓度(μg／L)；一硝基苯类为0.2；DNT类为0.3。
样品中的有机氯农药(六六六、滴滴涕)、卤代烃(如等)在电子捕获检测器上也有响应，因保留时间不同，对方法无干扰；利用一硝基苯类化合物(1.1)能随水蒸气同时蒸发的特点，采用“蒸馏-苯萃取法”( 见1.3.1.2)，可使干扰物质(不易随水蒸气同时蒸发的)被除掉或大量减少。
2 试剂和材料
2.1 载气：氮气，纯度99.99％。含氧量小于5ppm。
2.2 配制标准样品和试样预处理时的试剂和材料：
2.2.1 苯：分析纯，在谱分析条件下无干扰峰出现，否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏。
2.2.2 实验用水：蒸馏水再经苯(2.2.1)洗涤。
2.2.3 无水硫酸钠(Na2SO4)：在300℃烘箱中烘烤4h，置于干燥器中冷却至室温，装入玻璃瓶。
2.2.4 谱标准物：
纸袋展开图2.2.4.1 硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯七种一硝基苯类化合物，纯度均＞99％。
2.2.4.2 二硝基甲苯类：2,4-DNT、2,6-DNT、2,5-DNT、3,5-DNT、2,4-二硝基氯苯，纯度均为99％。
2.2.5 储备溶液：
称取标准物(2.2.4)各100mg，准确至1mg，分别置于100mL容量瓶中，用苯(2.2.1)溶解，定容至100mL，在4℃下避光储存，可保存半年。
2.2.6 中间溶液：
2.2.6.1 一硝基苯类：用1mL无分度移液管取一硝基苯类七种储备溶液(2.2.5)各1mL，置于100mL容量瓶中，用苯(2.2.1)稀至刻度。
2.2.6.2 二硝基甲苯类：用1mL。无分度移液管取二硝基甲苯储备溶液（2.2.5)(2,6-DNT、2,5-DNT、2,4-DNT、3,5-DNT、2,4-二硝基氯苯)各1mL，置于100mL容量瓶中，用苯(2.2.1)稀释至刻度。
2.2.7 气相谱分析用标准工作溶液：根据GC检测器的灵敏度及线性要求，用苯(2.2.1)分别稀释中间溶液(2.2.6.1)和(2.2.6.2)，各制配成几种不同浓度的标准工作溶液，在4℃避光储存，两个月内有效。
2.3制备谱柱时使用的试剂和材料。
2.3.1谱柱和填充物：见3.5条。
2.3.2涂渍固定液所用溶剂：或二氯甲烷，均为分析纯。
3仪器
3.1仪器主件和主要部件：带电子捕获检测器气相谱仪；与仪器匹配的记录仪或专用数字微处理机等。
3.2控制载气流量的压力表及流量计。
3.3全玻璃系统进样器。
3.4检测器类型：ECD，采用63Ni放射源或高温3H放射源。
3.5谱柱：硬质玻璃柱，长1.8～2.0m，内径2.5～3.5mm。
3.5.1谱柱类型：填充柱。
3.5.1.1载体：Chromosorb WHP80～100目(或60～80目)。
3.5.1.2固定液：
a.PEGA(已二酸乙二醇聚酯)，最高使用温度为220℃。
b.FFAP，最高使用温度为270℃。
3.5.2涂渍固定液的方法：静态法。
3.5.3谱固定相：
3.5.3.1柱a：5％PEGA Chromosorb WHP 80～100目。
3.5.3.2柱b：5％FFAP Ctlromosorb WHP 80～100目。
3.5.4谱柱的老化：
3.5.
4.1住a(3.
5.5.1)：在不通流下加温100℃，6h；在氮气流(20～30mL／min)下。分别连续在120℃老化4h、170℃老化8h和210℃老化8h。
3.5.
牙刷加工
4.2 住b(3.
5.5.2)：在不通氮气流下加温100℃老化24h，然后在230℃通氮气(20mL ／min)老化24h。
弯曲刚度3.5.5谱柱的柱效能和分离度：
二硝基甲苯
在给定条件下，谱柱总的分离效能大于0.9。
3.6试样预处理时使用的仪器和试剂：
3.6.1样品瓶：1000mL具塞磨口玻璃瓶。
3.6.2分液漏斗：100mL、500mL。
3.6.3全玻璃蒸馏装置：500mL蒸馏瓶相与之配套的冷凝管及磨口弯管接口。
3.6.4微量注射器：10μL、5μL。
3.6.5具塞磨口离心管，5mL。
3.6.6无水硫酸钠干燥柱：内径0.6～0.8cm，带活塞玻璃柱，内装填2g无水硫酸钠(2.2.3)，柱下瑞用玻璃棉固定。
3.6.7玻璃棉：经硅烷化。
3.6.8硫酸(1＋3)：所用水为(2.2.2)。
4样品
4.1 样品性质软瓷生产线
4.1.1 样品名称和状态：水样品，液体。
4.1.2 样品的稳定性：水中硝基苯类化合物不够稳定，一硝基苯类(2.2.4.1)易挥发；硝基氯苯、2,4-DNT、2,6-DNT、2,5-DNT等化学性能不稳定.见光易起变化，应避光低温保存。
4.2 水样采集和储存方法
4.2.1 水样收集在样品瓶(3.6.1)中，7d内完成萃取，从采集到萃取前，在4℃下避光保存，萃取后40d内完成分析。
4.3 试样的预处理
4.3.1 水样的萃取和净化：视水样的不同情况，分别按如下处理。
4.3.1.1 苯直接萃取法：
适用对象：含硝基苯类化合物(1.1)浓度较高(1.0μg／L以上)而所含干扰杂质的成分不复杂的工业废水的分析。
工艺钟表
操作步骤：摇匀水样，准确量取一定量(10.0～250mL)置入500mL分液漏斗，加入25.0mL 苯(2.2.1)，摇动，放出气体。再振格萃取3～5min，静置5～10min，两相分层，弃去水相，将苯液通过无水硫酸钠柱(3.6.6)干燥后，移取2～3mL，置入事先盛有少许无水硫酸钠(2.2.3)的具塞离心管(3.6.5)中，备谱分析用。
4.3.1.2 蒸馏-苯萃取法：
适用对象：含杂质成分较复杂的工业废水和地面水中一硝基苯类化合物(1.1)或
2,6-DNT、2,5-DNT的分析。
操作步骤：摇匀水样，用250mL量筒量取250mL，置入于500mL蒸馏瓶(3.6.3)中，加水(2.2.2)至300mL、玻璃珠数粒，装上冷凝管，在电炉上加热蒸馏，收集馏出液160mL于250mL
容量瓶中，加入苯(2.2.1)5.0mL，振摇3～5min，静置5min，从瓶口加入实验用水至液面距瓶口面1～1.5cm处，静置分层，然后从瓶口缓缓加入无水硫酸钠(2.2.3)1～2g，待其通过苯层沉入水层后，侈出苯萃取液1～2mL，置于事先盛有少许无水硫酸钠(2.2.3)的具塞离心管(5mL)(3.6.5)中，备谱分析用。
注：①如水样浓度很大时，可稀释后测定，或用苯萃取后稀释测定。
②水样预处理时使用的苯有毒，且易挥发着火，操作时应注意在通风橱中进行。
5 谱分析
5.1 谱分析条件
见表1。
表1 气相谱条件
5.2 校准5.2.1 方法采用标准工作液单点外标峰高计算法。5.2.2 标准工作溶液5.2.2.1 使 用次数：使用标准样品(2.2.7)周期性的重复校准，视谱仪的稳定性能状况，决定重复校准周期的长短，一般测定一批试样后，带标样平行测定两次，进行校准。5.2.2.2 标准工作溶液(标样)的制备：见2.2.7。5.2.2.3 气相谱分析时使用校准标样的条件：
a.校准标样的进样体积与试样的进样体积相同，响应值应接近试样的响应值。
b.调节仪器的重复性条件，一个样品连续注射进样测定两次，其峰高相对偏差不大于7％即可认为仪器处于稳定状态。
c.校准标样与试样尽可能同时进行分析，直接与单项标准比较而测定某硝基苯类化合物的浓度。
5.2.3 校准数据的表示
试样中组分按式(1)校准：
豫公网安备41160202000603
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