在焦化厂生产中,焦炉煤气中所含的硫化氢及氰化氢是有害的杂质,它们腐蚀化产回收设备及煤气储存输送设施,还会污染厂区环境。用此种煤气炼钢、轧钢加热,会降低钢材产品的质量,腐蚀加热设备;用作城市燃气,硫化氢及燃烧生产的二氧化硫、氰化氢及其燃烧生成的氮氧化物均有毒,会严重影响环境卫生。所以焦炉煤气中的硫化氢和氰化氢应予清除。 脱硫技术综述
焦炉煤气脱硫方法分为:干法脱硫和湿法脱硫。
干法脱硫是一种古老的煤气脱硫方法。这种方法的工艺和设备简单,操作和维修比较容易。但该法为间歇操作,占地面积大,脱硫剂的更换和再生工作的劳动强度较大,现代化的大型焦化厂已不再采用。
干法脱硫通常是以氢氧化铁为脱硫剂,当焦炉煤气通过脱硫剂时,煤气中的硫化氢与氢氧化铁接触,生成硫化铁,这是吸收反应。硫化铁与煤气中氧接触,在有水分的条件下,硫化铁转化为氢氧化铁并析出单质硫,这是再生反应。干法脱硫的过程就是吸收反应和再生反应的 多次循环。
目前仅使用于煤气流量不大,用户对煤气硫化氢含量要求非常高,需进一步精制脱硫的工艺,如涟钢的民用煤气和冷轧薄板所需的精制脱硫。
焦化净化煤气脱硫一般采用湿法脱硫:湿法脱硫又分为吸收法和氧化法,氧化法脱硫是对吸收法脱硫的改进和完善,是脱硫工艺更流畅,脱硫效果进一步提高。
焦炉煤气脱硫脱氰湿法工艺分类
方法 | 名称 | 脱硫效率 | 脱氰效率 | 吸收液 | 催化剂 | 吸收液再生介质 | 废液处理 | csilv应用单位 |
吸收法 | 氨水法(A.S法) | 打包交易90-98 | 50-75 | 2%-3%氨水 | | 制备乙酸乙酯的装置水蒸气 | 生化处理 | 首钢、武钢、攀钢、上焦、宝钢、本钢、石焦 |
真空吸笔真空碳酸盐法(V.A.S.C法) | 90-98 | 85 | 6-8%碳酸钠溶液 | | 水蒸气(真空下) | 开发中 | 马钢 |
单已醇胺法 | 90-98 | 90 | 15%-18%MEA溶液 | | 水蒸气 | 生化处理 | 宝钢 |
氧化法 | 砷碱法 | 95-98 | 90 | 3%-5%碳酸钠溶液 | 三氧化砷 | 空气 | 废液处理 | 安阳(以改为PDS催化剂) |
改良蒽醌二磺酸法(改良DAD法) | 99 | 90 | 3%碳酸钠溶液 | 蒽醌二磺酸、偏钒酸钠 | 空气 | 开发中 | 昆明制气厂、柳钢 |
萘醌二磺酸法(T.H法) | 99 | 90 | 2%-3%氨水 | 萘醌二磺酸 | 空气 | 湿式氧化处理制硫酸铵 | 宝钢 |
法(FRC法) | 99 | 90 | 3%氨水 |
| 空气 | 燃烧制硫酸 | 天津二煤气 |
对苯二酚法 | 99 | 90 | 氨水 | 对苯二酚 | 空气 | 燃烧制硫酸 | |
H.P.F法 | 98 | 80 | 氨水 | 对苯二酚、PDS酞菁钴磺酸盐、FeSO4 | 空气 | 配入炼焦煤 | 邯钢、无锡、湘钢、本钢、山西安泰、沙钢、涟钢等 |
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吸收法脱硫脱氰是以碱性溶液作为吸收剂,吸收煤气中的硫化氢和氰化氢,然后用加热气提的方法将酸性气体从吸收液中解吸出来,用以制造硫磺或硫酸,吸收剂冷却后循环使用。吸收法按所用吸收剂的不同分为 氨水法(A.S法)、真空碳酸盐法(V.A.S.C法)、单乙醇胺法(索尔菲班法)三种。 氧化法脱硫脱氰是以含有氧化催化剂的碱性溶液作为吸收剂,吸收煤气中的硫化氢和氰化氢,再在催化剂作用下析出元素硫。吸收液用空气氧化法再生后循环使用。氧化法按催化剂的不同,分为砷碱法、萘醌二磺酸法(塔—希法T.H) 、法(F.R.C法)、蒽醌二磺酸法(改良A.D.A法)、对苯二酚法、H.P.F法。
湿法脱硫脱氰的主要设备有脱硫塔、解吸塔和再生塔等。
脱硫塔有填料塔、空喷塔和板式塔等形式。常用的是填料塔。如图所示。填料塔由圆同形塔体和堆放在塔内对传质起关键作用的填料等组成,内有喷淋、捕雾等装置。常用的填料有木格栅、钢板网和塑料花形填料等。焦炉煤气和吸收液分别从塔底和塔顶进入塔内,气液两相逆流接触传质,脱去硫化氢和氰化氢的煤气从塔顶排出,带反应物的脱硫液从塔底排出。
游梁式抽油机解吸塔的作用是,在塔内利用水蒸气的加热和汽提作用,对吸收了硫化氢等酸性气体的脱硫液进行解吸,从而将硫化氢等酸性气体从中分离出来。解吸塔的结构如图所示,它由圆筒形塔体和塔内的喷淋装置、填料及塔板组成。水蒸气 和脱硫液分别从下部和上部进入解吸塔,汽液两相逆流接触。硫化氢等酸性气体从塔顶排出,用来制取硫磺或硫酸。再生吸收液从塔底排出,送回脱硫塔循环使用。
再生塔的作用是用来氧化和再生脱硫脱氰溶液。再生塔大多为圆柱形空塔,如图,有的还在空塔内设几层筛板。塔底设空气分配盘,其作用是使压缩空气在塔截面上均匀分布。顶部扩大段环形硫泡沫槽。塔体用碳钢制成,内衬玻璃钢,以防腐蚀。
1、氨水法的原理阐述
氨水法是以稀氨水作吸收剂的脱硫脱氰法。脱去焦油和萘的煤气进入脱硫塔,在脱硫塔的
下段用来自解吸塔的含氨23-28g/l的氨水喷洒洗涤,在塔的上段用来自洗氨塔的含氨8-15g/l的氨水喷洒洗涤。被氨水吸收了硫化氢和氰化氢后的煤气,由塔顶排出,进入洗氨塔。在洗氨塔内又被软水和来自焦炉煤气初冷的剩余氨水喷洒洗涤,由塔顶排出。脱硫塔底部的富液送解吸塔,在解吸塔内富液用蒸氨塔引入的氨蒸汽蒸馏,解吸出硫化氢和氰化氢酸性气体。解吸塔底排出的贫液,其中一部分送回脱硫塔循环使用,一部分送入蒸氨塔,在蒸氨塔内用蒸汽直接将氨蒸出后,氨气进入解吸塔,蒸氨废水排往生物脱酚装置。为提高脱硫脱氰效率,在洗氨塔顶部喷洒浓度为2-4%的氢氧化钠溶液,进一步脱除煤气中的硫化氢和氰化氢。脱硫后的氢氧化钠溶液送蒸氨塔分解固定铵。解吸塔顶排出的含有氨、硫化氢和氰化氢的气体用来制取氮肥、硫磺或硫酸产品。
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