采用中国科学院大连物化所研究的DMTO技术,利用甲醇经催化转化制取基本化工原料乙烯、丙烯等低碳烯烃,最终生产聚烯烃等高附加值化工品(详细组分见表1)。现计划建设年耗甲醇量240万吨/年的DMTO生产化工厂,估算催化转化C410.25万吨/车载雷达天线
年,催化转化C52.90万吨/年。催化转化C4中丁烯-2含量高达64.64%,烷烃含量4.2%(详见表2),烯烃含量多,杂质甚少,是很好的化工原料,不需要预处理。以下对C4+的利用设想加以介绍。 商用微波炉
表1.DMTO工艺产物的组分
组份 | Wt% | 木纤维袜子组分 | Wt% |
Cox | 0.12 | H2+CH4 | 0.84 |
CH3OH | 0.10 | H2O | 56.20 |
乙烷 | 0.34 | DME | 0.08 |
丙烷 | 电压跟随器电路1.12 | 乙烯 | 利路防水接头17.26 |
二烯烃+炔烃 | 3.16 | 丙烯 | 16.76 |
丁烯-1 | 1.08 | 丁烷 | 0.18 |
异丁烯 | 0.25 | 丁烯-2 | 2.76 |
含氧有机物 | 0.35 | C5以上 | 1.21 | 托玛琳活水杯
结焦 | 1.36 | 总计 | 100.00 |
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表2 .催化转化各物质在C4中的组分
组分 | 产量(万吨/年) | Wt% |
丁烷 | 0.432 | 4.22 |
丁烯-1 | 2.592 | 25.29 |
丁烯-2 | 6.624 | 64.64 |
异丁烯 | 0.600 | 5.85 |
总计 | 10.248 | 100.00 |
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1. C4的利用
我国C4馏分的利用一般分两种,即工业利用和分离化工利用。工业利用包括不经加工直接作为燃料应用的液化石油气、掺入汽油调节蒸汽压、直接作燃料气使用和经化学加工生成液体燃料等多种形式,这种方式没有充分利用资源。分离化工利用是将C4馏分中各主要组分进行分离、精制,然后用来做各种化工产品生产的原料。由于C4馏分中各组分的沸点十分相近,有些组分的相对挥发度差别极小,简单的分离方法效果较差,而采用冷凝耗能巨大,经济效益不容乐观。 催化转化C4中含有4.22%的丁烷、25.29%的1-丁烯、64.64%的2-丁烯、5.85%的异丁烯四种主要物质,为了更好的利用1-丁烯和异丁烯,先用MTBE(甲基叔丁基醚)法把异丁烯从混合气体中分离,剩余的丁烷、1-丁烯、2-丁烯可用精密精馏法脱去丁烷和2-丁烯,提取纯度高于99.5%。MTBE作高辛烷值汽油的添加剂;正丁烯做线性低密度聚乙烯(LLDPE)第二共聚单体;剩余的丁烷和2-丁烯是甲乙酮和顺酐装置的优质原料。
1.1MTBE工艺介绍
C4中含有5.85%异丁烯和25.29%的正丁烯,先利用其中的异丁烯和甲醇在催化剂作用下合成MTBE,采用催化精馏技术,使生成物与反应物不断地进行分离-化学反应,改变了化学平衡,促使反应不断地向生成物方向进行,直至达到预定的目标为止,因而异丁烯能够超高转化,转化率高达99.9%,异丁烯与甲醇总的加料比(分子比)为1.00:1.05-1.10。该工艺不仅生产出合格的MTBE,同时达到彻底分离异丁烯目的,满足后续生产聚合级正丁烯的技术要求。省掉了为脱除少量的异丁烯而采用二聚技术,使工艺流程大为简化。
1.2精密精馏
从剩余C4中分离正丁烯采用精密精馏方法,分离出比正丁烯沸点高的正丁烷、2-丁烯。最后得到聚合级的正丁烯,纯度≥99.5%,有害杂质异丁烯≤0.16%。
如上工艺流程前后紧密联系,使裂解C4得到合理利用,且正丁烯的生产流程最短、能耗最低,产品纯度高,是一条从C4中分离正丁烯的最佳的工艺路线。
2. C5的利用