6 炼钢的任务、原材料和耐火材料 一、炼钢的任务(“四脱”(碳、氧...

6 炼钢的任务、原材料和耐火材料
一、炼钢的任务(“四脱”(碳、氧、磷和硫);“二去”(去气和去夹杂);“二调整”(成分和温度)。
三、夹杂物分类
1. 按来源可以分成外来夹杂和内生夹杂
2. 根据成分不同,夹杂物可分为:氧化物,硅酸盐,硫化物,氮化物。
一个度导航3. 按加工性能,夹杂物可分为:塑性夹杂,脆性夹杂,点状不变形夹杂,
4. ISO4967-79(参考ASTM分类)规定:钢中夹杂物分为A、B、C、D四大类,分别为:硫化物、氧化铝、硅酸盐和球状氧化物。
铁水的要求:
(1)成分;(2)带渣量:不得超过0.5%(高炉渣中S、SiO2、Al2O3量较高)。
(3)温度:入炉铁水应大于1250℃(物理热),并且要相对稳定。
2. 废钢分类、要求:
根据来源分为:返回废钢;加工废钢;折旧废钢。
要求:
1)外形尺寸和块度:应保证能从炉口顺利加入转炉。废钢的长度<转炉口直径的1/2,废钢单重一般≤300kg。
2)废钢中不得混有铁合金、属和橡胶、封闭器皿、爆炸物和易燃易爆品以及有毒物品。
3)废钢的硫、磷含量均不大于0.050%
4)废钢应清洁干燥
5)不同性质的废钢分类存放(合金废钢)
阀门专机5. 石灰的作用、要求、活性石灰
作用:主要用于造渣、脱P、脱S,用量比较大;能减少石灰、萤石消耗量和转炉渣量,有利于提高脱S,脱P效果,减少转炉热损失和对炉衬的侵蚀。
要求:石灰CaO含量高,SiO2和S含量低;
生过烧率低,活性高;块度适中;保持清洁、干燥和新鲜;粒度要求:转炉20-50mm,电炉20-60mm。
分凝器活性石灰:通常把在1050-1150℃温度下焙烧的具有高反应能力的体积密度小,气孔率高,比表面积大,晶粒细小的优质石灰叫活性石灰,也称软性石灰。
6. 萤石作用;白云石作用;合成造渣剂:
萤石(CaF2)作用:助熔作用——加速石灰溶解,迅速改善炉渣流动性。但大量使用萤石增加喷。
白云石(CaCO3.MgCO3)作用:转炉中代替部分石灰造渣→减轻炉渣对炉衬的侵蚀,提高炉衬寿命。
溅渣护炉操作中调整渣中的MgO含量。
合成造渣剂:是用石灰加入适量的氧化铁皮、萤石、氧化锰或其他氧化物等熔剂,在低温下预制成型。
特点:熔点低、碱度高、成分均匀、粒度小,且在高温下易碎裂,成渣速度快。
五、耐火材料
1. 耐火材料:凡是耐火度高于1580℃,能在一定程度上抵抗温度骤、炉渣侵蚀和承受高温荷重作用的无机非金属材料。
4.主要耐材使用部位:
硅酸铝系的粘土砖在混铁炉、罐车和铸锭系统大量使用。
硅酸铝系的高铝砖在许多重要部位使用,电炉炉顶、钢包内衬、滑动水口、浸入式水口等。
碱性耐火材料中:
(1)镁砂及白云石砂的烧结:电炉和转炉的炉壁;
(2)镁砖、镁铬砖、镁铝砖:电炉的炉墙、炉底及炉外精炼;
(3)白云石砖、镁白云石砖:早期转炉炉衬,炉外精炼;
(4)镁碳砖:转炉炉衬及炉外精炼重要部位。
5. 耐材损毁原因:(1)溶渣的浸蚀(2)耐火材料在高温高真空下的损毁(3)耐火材料的剥落
第三章钢生产的理论基础
一、熔渣的作用、来源、分类与特点、组成
1. 熔渣的作用:控制钢液的氧化还原反应;脱除杂质(S、P),吸收夹杂物;防止钢液的吸气;防止钢液的散热;稳定电弧燃烧(对EAF和LF);防止钢液的二次氧化(钢包/中包覆盖剂、结晶器保护渣);炉渣是电阻发热体(对电渣重熔)。
熔渣的不利作用:钢液混渣,降低钢质;侵蚀耐火材料,降低炉衬寿命;夹带金属及金属氧化物,降低了金属的回收率。
2. 熔渣的来源:加入的造渣材料,如石灰、石灰石、萤石、硅石、铁矾土及火砖块。氧化产物,Si、Mn、P、Fe等元素的氧化产物。被侵蚀的炉衬等耐火材料。
3. 熔渣的分类、特点及组成
熔渣分为碱性氧化渣、碱性还原渣(白渣)
特点:碱性氧化渣:[C],[Si],[Mn]迅速氧化;能较好脱P;能脱去50%的S;钢水中[O]较高。
碱性还原渣(白渣):脱S能力强;脱氧能力强;钢水易增碳;钢水易回磷;钢水中[H]增加;钢水中[N]增加。
熔渣的氧化性:也称熔渣的氧化能力,是指在一定的温度下,单位时间内熔渣向钢液供氧的数量。
对炼钢的影响:(体现在熔渣自身、对钢水和对炼钢操作工艺影响三个方面)
熔渣的氧化性决定了脱磷、脱碳以及夹杂物的去除等。
影响化渣速度,影响熔渣粘度,影响熔渣向熔池传氧;影响钢水含氧量[O],影响钢水脱磷,影响铁合金收得率,影响炉衬寿命,影响金属收得率
四、氧的来源、直接氧化、间接氧化
1. 氧的来源:直接向熔池中吹入工业纯氧(>98%);向熔池中加入富铁矿;炉气中的氧传入熔池。
2. 两种氧化方式:铁液中元素的氧化方式有两种:直接氧化和间接氧化。
直接氧化:是指氧气直接与铁液中的元素产生氧化反应。(往往发生于铁液与气相界面上)
按摩毯
间接氧化:吹入的氧气由于动力学的原因首先与铁液中的Fe原子反应形成FeO进入炉渣同时使铁液中溶解氧[O],炉渣中的(FeO)和溶解在铁液中的[O]再与元素发生间接氧化。(往往发生于渣——金界面)
五、硅、锰氧化反应及影响因素、残锰的作用
1. 硅氧化反应及影响因素:
硅的氧化:
气——金界面上[Si]+O2=(SiO2)
渣——金界面上(为主)
[Si ]+2[O ]=(SiO2)          [Si ]+2(FeO )=(SiO2)+2Fe
[Si ]+2(FeO )+2(CaO )=(Ca2SiO4)+2Fe
硅的氧化和还原反应的影响因素:
温度低有利于硅的氧化;
炉渣中降低SiO2的成分含量或增加CaO 、FeO 含量,有利于硅的氧化,炉渣氧化能力越强,越有利硅的氧化;
金属液成分金属液中增加硅元素含量,有利于硅的氧化;
炉气氧分压越高,越有利于硅的氧化。
2.  锰氧化反应及影响因素:
锰的氧化:  锰反应,形成在高温下是稳定的MnO
在气-金界面上[Mn ]+1/2O2=(MnO )
在渣-金界面上
[Mn ]+[O ]=(MnO )
[Mn ]+(FeO )=(MnO )+Fe
锰的还原∶(MnO )+[C ]=[MnO]+{CO}
影响锰的氧化和还原反应的因素有:
温度低有利于锰的氧化;
炉渣碱度高,使(MnO)的活度提高,在大多数情况下,(MnO )基本以游离态存在; 如果a(MnO)>1.0,则不利于锰的氧化。炉渣氧化性强,则有利于锰的氧化;
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能增加Mn 元素活度的元素,其含量增加,有利于锰的氧化;
炉气氧分压越高,越有利于锰的氧化。
3.残锰的作用:
防止钢水的过氧化,或避免钢水中含过多的过剩氧,以提高脱氧合金的收得率,降低钢中氧化物夹杂;可作为钢液温度高低的标态,炉温高有利于(MnO )的还原,残锰含量高;能确定脱氧后钢水的含锰量达到所炼钢种的规格,并节约Fe-Mn 用量。
六、脱碳反应及作用、碳氧浓度积、过剩氧及其出现原因
1.    脱碳反应及作用:
利用氧化方法将铁液中过多的碳去除,称为脱碳。
作用:碳氧反应不仅完成脱碳任务;加大钢—渣界面,加速反应的进行;均匀熔池中成分和温度;有利于熔渣的形成;有利于非金属夹杂的上浮和有害气体的排出;放热升温。
2.    碳氧浓度积:
温度一定,K 是定值,若令m=[%C] ·[%O], fC.fO=1,则m=1/k, 1600℃时,K=400,m=0.0025,m 即为碳氧浓度积。当达到平衡时,m 为一常数。
3.  过剩氧及出现原因:
过剩氧:将炼钢熔池中实际的含氧量与碳氧平衡的理论含氧量之间的差距,称之为过剩氧。
出现过剩氧,m 值高于理论值的原因:
与脱碳速度有关,脱碳速度大,过剩氧小;
理论含氧量的条件为Pco=1atm ,而实际炉中Pco 大于或小于1atm 。
含碳量处于低碳时,[%O]实还受aFeO 和温度的影响。当钢水中含碳量一定时,含氧量随温度的增加而略有增加。
七、脱磷反应及其影响因素、回磷现象及避免措施
][][.O C CO a a P K =][%][%11][][O C f f a a K o c O C ⋅⋅⋅==
1. 脱磷反应及影响因素:
脱磷反应:是在金属液与熔渣界面进行的,首先是[P]被氧化成(P2O5),而后与(CaO)结合成稳定的磷酸钙:
2[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5[Fe]、2[P]+5(FeO)+3(CaO)=(3CaO·P2O5)+5[Fe] 影响因素:
炼钢温度的影响:脱磷反应是强放热反应,温度降低,脱磷反应的平衡常数KP增大,LP增大,因此,从热力学观点,低温脱磷比较有利。但是,低温不利于获得流动性良好的高碱度炉渣。
炉渣成分的影响:主要表现为炉渣碱度和炉渣氧化性的影响。碱度越高,渣中CaO的有效浓度越高,LP越大,脱磷越完全;随着炉渣(FeO)含量增加,LP增大,促进了脱磷。
金属成分的影响:钢液中与氧结合能力高的元素含量降低时,脱磷才能顺利进行。
渣护炉技术:渣中MgO含量较高,要注意调整好熔渣流动性,否则对脱磷产生不利影响。
2. 回磷现象及避免措施:
回磷现象:回磷现象就是磷从熔渣中又返回到钢中;成品钢中磷含量高于终点磷含量也属回磷现象。
避免回磷的措施:挡渣出钢,尽量避免下渣;适当提高脱氧前的炉渣碱度;
出钢后向钢包渣面加一定量石灰,增加炉渣碱度;
尽可能采取钢包脱氧,而不采取炉内脱氧;加入钢包改质剂。
八、炉渣脱硫反应及影响因素、气化脱硫反应、提高脱硫速率的措施
脱硫主要通过炉渣脱硫和气化脱硫两种途径来实现,炉渣脱硫占主导。
1.炉渣脱硫反应及影响因素:
炉渣脱硫反应:( [S]+(O2-)=(S2-)+[O])
影响因素:炼钢温度的影响:属于吸热反应,高温有利于脱硫反应进行。高温能促进石灰溶解和提高炉渣流动性。
炉渣碱度的影响:炉渣碱度高,游离CaO多,或(O2-)增大,有利于脱硫。但过高的碱度,常出现炉渣粘度增加,反而降低脱硫效果。
炉渣中(FeO)的影响:从热力学看(FeO)高不利于脱硫。当炉渣碱度高时、流动性差时,炉渣中有一定量的(FeO),可助熔化渣。
金属液成分的影响: [C]、[Si]能增加硫的活度系数f[S],降低氧活度,有利于脱硫。
脱硫的有利条件:高温,高碱度,低(FeO),好流动性。
2.气化脱硫反应:
金属液中[S]以气态SO2的方式被去除,反应式可表示为:[S]+2[O2-]= {SO2}
气化脱硫的最大可能是钢水中[S]进入炉渣后,再被气化去除:[S2-]+2/3 O2== SO2↑+( O2-)
S2+2CO=2COS  SO2+3CO=2CO2+COS
3.提高脱硫速率的措施:
反应界面积A越大,脱硫速率就越快。熔池沸腾程度,渣钢间的乳化状况,喷吹搅拌的程度等均对渣、钢界面的大小产生影响。
炉渣粘度低、熔池活跃、钢水和炉渣的含硫量差值大时,km、ks大,脱硫速率快。
炉渣碱度、炉渣氧化性和熔池温度等操作工艺条件均在Ls产生影响,一切旨在提高Ls的措施均可促进脱硫反应。
弹片开关十、脱氧方式及特点;脱氧能力、脱氧反应机理;合金化操作原则
1.脱氧方式及特点:
按脱氧原理,脱氧方法分为:
沉淀脱氧法:又叫直接脱氧。把块状脱氧剂加入到钢液中,脱氧元素在钢液内部与钢中氧直接反应,生成的脱氧产物上浮进入渣中的脱氧方法称为沉淀脱氧。特点:在钢液内部进行,脱氧速度快;但生成的脱氧产物有可能难以完全上浮而成为钢中非金属夹杂。
扩散脱氧法:又叫间接脱氧。将粉状的脱氧剂如C粉﹑Fe-Si粉﹑CaSi粉﹑Al粉加到炉渣中,降低炉渣中的氧含量,使钢液中的氧向炉渣中扩散,从而达到降低钢液中氧含量的一种脱氧方法。特点:在渣中进行,钢液中的氧需要向渣中转移,故脱氧速度慢,脱氧时间长;但脱氧产物在渣相内形成,不在钢中生成非金属夹杂物。
真空脱氧法:是利用降低系统的压力来降低钢液中氧含量的脱氧方法。只适用于脱氧产物为气体的脱氧反应如[C]----[O]反应。(常用于炉外精炼)特点:脱氧产物为气体,易于排除,不会对钢造成非金属夹杂的污染,故这种脱氧方法的钢液洁净度高;但需要有专门的真空设备。
镇静钢的脱氧可分为两种类型:包内脱氧;炉内预脱氧,钢包内终脱氧。
脱氧能力:可用同一条件下与相同含量的脱氧元素相平衡的残余氧量来表示。
Al的脱氧能力最大,Si的脱氧能力次之,常用于终脱氧和镇静钢脱氧。Mn的脱氧能力最小,常用于预脱氧和沸腾钢脱氧。
3氧反应机理:
分以下几个步骤: 1)脱氧剂加热熔化,溶解到钢水; 2)脱氧元素[Me]和钢水中[O]反应生成脱氧产物,有时在渣-钢界面和渣中(O)反应生成;3)脱氧产物上浮至渣中。
4.合金化操作原则:脱氧元素先加,合金化元素后加;脱氧能力比较强,而且比较贵重的合金,应在钢水脱氧良好的情况下加入;熔点高,不易氧化的元素,可加在炉内。
降低钢中气体的措施:
提高炼钢原材料质量。如使用含气体量低的废钢和铁合金;对含水分的原材料进行烘烤干燥,采用高纯度的氧气等。尽量降低出钢温度,减小气体在钢中的溶解度。在冶炼过程,应充分利用脱碳反应产生的溶池沸腾来降低钢水中的气体含量。用炉外精炼技术,降低钢水中的气体含量。如采用钢包吹氩搅拌,真空精炼脱气,微气泡脱气等方法对钢水进行脱气处理。采用保护浇注技术,防止钢水从大气中吸收气体。
3.降低钢中夹杂物的措施:
在冶炼中采取各种手段降低钢中杂质元素[O]﹑[S]﹑[N]﹑[P]等的含量,提高钢的洁净度,从根本上减少内生夹杂物。
提高耐火材料质量,提高其抗冲击和耐侵蚀的能力,减少外来夹杂物数量。
采用合理的脱氧制度,使脱氧产物易于聚集上浮,从钢液中排除。
应用钢包冶金如真空脱氧﹑吹Ar搅拌﹑喷粉处理等和中间包冶金如采用堰、坝﹑导流板﹑过滤器﹑湍流控制器等控流装置,去除钢水中的夹杂物。
采取保护浇注技术,防止钢水从周围大气环境中吸收氧﹑氢﹑氮。
第四章转炉炼钢
软吹:飞溅“软吹”,(氧压很低或位很高,氧气射流冲击速度小)
硬吹:穿透“硬吹”(氧压很低或位很高,氧气射流冲击速度小)
一炉钢的冶炼过程:从装料到出钢,倒渣,转炉一炉钢的冶炼过程包括装料、吹炼、脱氧出钢、
溅渣护炉和倒渣几个阶段。

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