1.目的 通过离子选择电极法测定吸收液中氟离子的浓度,分析方法检出限、回收率及精密 度,判断本实验室的检测方法是否合格
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2.适用范围 本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物,如 氟利昂。
3.职责 检测人员负责按操作规程操作,确保测量过程正常进行,消除各种可能影响试验结果的 意外因素,掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。
复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。 技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果
4.分析方法
测量方法简述
污染源中尘氟和气态氟共存时,采样烟尘采样方法进行等速采样,在采样管的出口 串联三个装有 75ml 吸收液的大型冲击式吸收瓶,分别捕集尘氟和气态氟。 若污染源中只存在气态氟时,可采用烟气采样方法,在采集管出口串联两个装有
50ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶,以 ~min 的流速采集 5~20min。
采样管与吸收瓶之间的连接管,选用聚四氟乙烯管,并应尽量短。
注:连接管液可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。
采样点数目,采样点位设置及操作步骤,按 GB/T 16157-1996 《固定污染源排气中
颗粒物的测定和气态污染物采样方法》 有关规定进行。采样频次和时间,按 GB16297-1996 《大气污染物综合排放标准》有关规定进行。
采样结束后,将滤筒取出,编号后放入干燥洁净的器皿中,并按照采样要求,做好 记录。
吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中,并用少量水洗涤三次吸收瓶,洗涤液并 入聚乙烯瓶中。编号做好记录。采样管与连接管先用 50ml吸收液洗涤,再用400ml水冲
洗,全部并入聚乙烯瓶中,编号做好记录。样品常温下可保存一周。
分析步骤
取 6 个 50ml 聚乙烯烧杯,按表 1 配制标准系列,也可根据实际样品浓度配制,不
得少于6个点
表1
杯号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
g/ml) | | | | | | |
取标准溶液量 (ml) | | | | | | |
F 含量(卩g) | 5 | 10 | 20 | 50 | 100 | 200 |
| | | | | | |
在聚乙烯烧杯中各放入一根搅拌子, 加入三滴溴甲酚绿指示剂,用盐酸溶液调节pH 值,使溶液刚刚变为蓝绿为止(此时溶液的 pH值为左右),加TISAB溶液,加水使总
体积为。置于磁力搅拌器上,插入按要求已清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极;从低 到高浓度依次测定。
每个样品搅拌数分钟,待读数稳定后(即每分钟电极电位变化小于) ,停止搅拌,
静置1分钟读取毫伏值。
用半对数坐标纸,以等距坐标表示毫伏值,对数坐标表示氟含量(卩 g),绘制校准
曲线。或作直线回归,取得回归方程。
电极的实际斜率:温度在20〜25C之间,氟离子浓度每改变10倍,电极电位变化
58 ± 2mV
根据浓度大小移取适量(5〜15ml)样品于50ml聚乙烯烧杯中,放一根搅拌子,加 入三滴
溴甲酚绿指示剂,在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液,使溶液刚刚转变为蓝 绿(此时溶液的pH值为左右),再加入10ml总离子强度缓冲液,加水使总体积为。以 下测定同校准曲线的绘制,读取毫伏值后,可在校准曲线上查出相应的氟含量(卩 g)o或 根据回归方程计算氟含量。测定样品时与绘制校准曲线时温度之差不应超过土 2C。
移取与样品等量的氢氧化钠吸收液于 50ml聚乙烯烧杯中,加入氟化钠标准溶液(卩 卩g木醋。
卩g)。u型电动牙刷
将超细玻璃纤维滤筒剪成5X 5mm」、块,置于150ml聚乙烯烧杯中,加入50ml盐酸 溶液,用超声波超30min或用聚乙烯棒充分搅动放置 3小时后用定性滤纸滤入100ml容 量瓶中,用水洗涤聚乙烯烧杯及滤筒残渣 1苯基1丙酮5〜6次,洗涤液并入容量瓶中,用水定容至标
线,摇匀,转移至聚乙烯瓶中
根据浓度大小移取适量(5〜15ml)试样于50ml聚乙烯烧杯中,放一根搅拌子,加 入三滴溴甲酚绿指示剂,在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液,使溶液刚刚转变为蓝 绿(此时溶液的pH值为左右),再加入10ml总离子强度缓冲液,加水使总体积为。以 下测定同。
卩g))
注:滤筒的空白值要均匀,本底值要低。
浓度的计算
气态氟浓度:c 无边界网络( F气 | ,mg/m) | =W | Vt | X 1 |
| Va | Vnd |
空白滤筒氟含量:d | (卩 g)= | W V | | |
| Va | | |
尘氟含量:c (F尘, | mg/m)= | :(W | Vt | 1 —d)x 1 | 玻璃钢冷却塔图解
| Va | Vnd |
| | | | |
式中:W"测定时所取样品溶液中氟含量,卩g
Vt—样品溶液总体积,ml;
Va —测定时所取样品溶液体积,ml;
Vnd —标准状态下的米样体积,L。
Vnd的换算参照GB/T 16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染源采
样方法》中的第10部分(采样体积计算);
d —空白滤筒的氟含量,卩g o
C总=C气+ C尘
排放速率的计算
根据GB/T 16297— 1996《大气污染物综合排放标准》的有关条款确定排放速率。
5.结果分析
检出限
选取10份空白样品,按4进行测试。结果见附表。由附表可知,检出限满足标准
HJ/T67-2001 的要求。
方法回收率与精密度
选取6份样品加标,使加标量均为10ug,按4进行测试。结果见附表。由附表可知, 回收率在 % 104%之间,满足要求