有 关 格 式 试 剂
(Grig nard-reage nt) 的总结
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由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中 反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。后法 国化学家诺尔芒于 1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。 该项改进称为“格林尼亚 -诺尔芒反应”。现常用卤代烃与镁粉在 无水乙醚 或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙 醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨 NH3卤化氢、末端炔等）条件下 感温元件
进行。通常以通式 RMgX表示。格式试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进 行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还 原等。格式试剂一般有两种，1:氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃） 下和镁反应，2:溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。
1自助式洗衣机格式试剂的溴代苯，格式的操作分为几类：
第一类：高温引发，回流滴加，保持回流 1h 以使反应完全，这适合活性中等的溴代苯，如对 甲基溴苯； 第二类：高温不好引发，需加引发剂，如碘、
1,2-二溴乙烷、其他的溴代烃或 DIBALH等，引 发后，回流滴加，保持回流1h以使反应完全， 这适合活性比较低的溴代烃，如对甲氧基溴苯； 第三类：常温即可引发，常温滴加，保持常 温12h以上以使反应完全，这适合活性比较高的 溴代烃，如多氟代溴苯（氟非邻位）；
2做格式时溴苯的活性:
1, 有供电子基则活性低比较难以引发，有吸 电子基则活性高比较好引发；
2, 有供电子基则形成的格式试剂稳定，偶联 等副反应较少，有吸电子基则形成的格式试剂比 较不稳定，偶联等副反应较多；
3, 溴的邻位有其他卤素时形成的格式试剂最 不稳定，易发生消除生成经由苯炔中间体的其他 副产物；
4，苄位和烯丙位的格式也比较不稳定，自身 偶联较多；
3关于做苄基和烯丙基格式试剂：
溶剂最好用甲基四氢咲喃，副产物少，用 T
F做溶剂通常得到的是副产物联苄，也有提出用 甲叔醚代替水下光缆THF以减少偶联副反应。
THF 小蒸箱—般好引发，换用其他溶剂不见得好引 发，可以考虑先用THF引发后再补加主要溶剂如 MeTHF
4格氏试剂大生产的13条总结 个预处理装置，将一批投料量的溶剂投入一锅 中，锅底阀接一泵（防暴）打入 4A分子筛填满 的柱中，循环打2小时后打入格式锅中或滴加坛 里。简单一点就是在溶剂桶中加干燥剂，滚滚。 但这不推荐，比较危险。
2. 反应体系的防水措施：反应锅跑气口加一 由干燥剂做成的呼吸罐，投料时，回流完后冲氮 气保护。
3. 投料时，原料的管道跟溶剂的管道时分开 的，不然会把在管道中的死体积的原料量带入
反 应锅中，投料完了，一开搅拌就冲料了。
4. 投料时一定注意镁是否已加，数量是否准 确，不然反应到镁消耗完了就停止反应了， 这时 一定不能补加镁，不然就冲料了或。。。应该从 上锅口将锅内的液体吸出到干燥的锅中，再加
镁，溶剂，将吸出的液体滴加进去，不能从下口 放料是因为锅底阀中会有一些镁没有被搅拌出 来放料时会被带出立即跟原料反应，造成冲料。
5. 不管镁粉，镁屑，须是新鲜的，我觉得 镁屑好一点，镁粉氧化层多，也容易氧化。我以 前呆的厂里专门有3域网台刨床加工跟刨花一样的， 而且规定是多少丝厚度，新鲜的，表面积也好， 据说是对格式的收率能提高很多。
6. 检验反应体系是否已经引发：从反应锅里 吊一小瓶反应液，加碘立即退就是已经引发 了，或滴加你本滴加的东西有气泡， 放热就说明 已引发。这非常关键的。如没有引发的处理，锅 内加碘，少许溴乙烷进去，适当加温，或实验室 做一瓶由溴乙烷引发的 500克左右原料的格式 液，回流半小时后加进去。（不引发的几个原因： 水分高，温度低，生成的格式浓度低）
7. 格式液的颜跟你的原料有关，做过的基 本是灰的。
8. 尽量不用玻璃冷凝器，如用使用惰性无水 溶剂做冷却液。
9. 转移格式液可用虹吸法，一锅内干燥密闭 抽真空后关闭真空阀将格式锅中的上清夜吸过 来。这样的好处是溶剂损失少，下锅格式也不用 再引发了，直接加溶剂，镁，滴加就可。下一步 是滴加格式的话，可做上下层平台，上层的格式 锅底阀上升入锅底一节管，管上口封了钻眼，反 正滴加格式的速度不用太快的。
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