镁技术:镁冶炼技术的演变进程

技术:镁冶炼技术的演变进程
镁呈银⽩⾊,元素符号为Mg,在元素周期表中属ⅡA族,原⼦序数12,原⼦量24.305,化合价为+2,密集六⽅晶体,密度1.74g/cm³,约为铝密度的64.4%,铁密度的22.1%。由于它的密度⼩,故把它列为有⾊轻⾦属。
有⾊轻⾦属共有7种,按密度⼤⼩排列如下:
钡(Ba) 3.5g/cm³
低通滤波电路铝(Al) 2.7g/cm³
锶(Sr) 2.6g/cm³
镁(Mg)1.74g/cm³
弹性夹头钙(Ca) 1.54g/cm³
钠(Na) 0.97g/cm³
钾(K) 0.86g/cm³立式小便器
此外,还有4种稀有轻⾦属:
铯(Cs)1.87g/cm³
铍(Be)1.848g/cm³
铷(Rb)1.53g/cm³
锂(Li)0.534g/cm³。
由于镁的密度⼩,⼜可以与铝、锌、锰、锆、锂、钍、银、稀⼟等形成⼀系列的有⼯业使⽤价值的镁基合⾦,故镁⼜获得最轻的结构⾦属材料美誉,虽然还有⼀些⾦属的密度⽐镁的⼩,但它们不能形成有实⽤价值的结构材料或⼴为应⽤的功能性能。由于镁及镁合⾦密度⼩,⽤它们取代钢、铸铁、铝等制造交通运输装备零部件可⼤幅度减轻其⾃⾝质量,节能减排效果卓著。镁还有21世纪绿⾊⾦属的美称,⽤途会越来越⼴,⼤有⽤武之地。
⼀、镁冶炼的三个进程
从历史的⾓度来看,镁的冶炼⽅法可概略分成三个阶段
第⼀阶段是采⽤化学法,亦称为⾦属热还原法,即利⽤⽐镁活性更⼤的⾦属之蒸⽓来还原氧化镁或氯化镁,以取得镁⾦属。在元素周期表上,原⼦序在镁之前的⾦属仅有锂、铍、钠三种,以这种⽅法来取得⾦属镁,需要耗⽤很多的⾦属锂或⾦属钠,并且产量少,⽣产成本⾼,⽬前仅有实验室制备少量镁⾦属会使⽤此⽅法。
第⼆阶段则是融熔电解法(简称电解法),主要为电解融熔的⽆⽔氯化镁,这个⽅法获得了⼴泛的应⽤,但是耗电量⼤,成本较⾼。
第三阶段是热还原法,主要是将⽩云⽯加热分解为氧化镁,再⽤碳或硅铁还原镁。根据热还原的⽅法分成碳热法、硅热法等数种。热还原法的特点是不⽤电⼒做热源,原料来源⼴泛,⼯艺过程简单,投资少、建⼚快。也因此近⼗年来全球主要炼镁⽅法主流从电解法转⽽变成热还原法。
⼆、时下炼镁技术之主流:热还原法
热还原法根据还原剂种类的不同,可分成三种,分别为:碳热法、碳化物法及硅热法。
碳热法在制程中会⽤到⼤量氢⽓,所以若稍有不慎会造成劳⼯安全问题;碳化物法使⽤的还原剂之⼀为碳化钙,其活性较低、容易⽔解且使⽤量⼤,所以以上两种在⼯业上已鲜少使⽤。
⽬前热还原法主流为硅热法,是⽤⾦属或其合⾦作为还原剂来还原氧化镁,得到镁蒸⽓后,再经由冷
凝浓缩,即可得到镁⾦属。还原剂可以是硅、铝、钙、锰,锂等⾦属,就经济考虑,以含硅量75%的硅铁合⾦最常被使⽤,⼜因为其中铁不参与反应,故称为硅热法。
硅热法⼜可分成外热法以及内热法,⽬前主流的Pidgeon法/Bolzano法即属于外热法,Magnetherm法则属于内热法。以下分项说明。
(1)Pidgeon Process/Bolzano Process
1941年加拿⼤科学家⽪江(Lloyd Montgomery Pidgeon)教授发明了⼀种硅铁热还原炼镁⽅法,称为⽪江法(Pidgeon Process)。⽪江法是以⽩云⽯、硅铁和氟⽯为原料,把锻烧后的⽩云⽯、硅和氟⽯制成粉末,再将粉末混合,制成球团,并在1170~1250°C的耐热还原罐中,在13.3Pa或更⾼真空条件下,保持10~12⼩时还原,镁蒸汽溢出后在500°C 延伸端冷凝,得到冠状结晶镁。
加拿⼤于1942年第⼀个建⽴采⽤⽪江法的镁⼚,⽽⽬前中国约有95%以上的镁⼚采⽤⽪江法提炼镁⾦属。⽽Bolzano Process则是⽪江法炼镁的改进⽅法。与⽪江法炼镁的主要不同在于,Bolzano Process采⽤了竖式电内热还原炉。此法由于意⼤利的Bolzano镁⼚试验成功⽽得名。20世纪80年代这种⽅法的镁最⾼年产量为1.2万吨。
(2) Magnetherm Process
敌对边缘
Magnetherm法是法国Pechiney公司于60年代研究成功的⼀种新⼯艺,该法以铝⼟矿(Al₂O₃)和⽩云⽯做为原料,硅铁作为还原剂,在真空电炉中进⾏还原反应;加铝⼟矿的主要⽬的是降低渣的熔点,便于液态排渣。硅在硅铁中的活度随硅浓度的下降⽽下降,当硅浓度降到18~20%时,还原反应便会停⽌,因此装料中需配⼊过量的硅铁。反应温度为1600~1700°C,真空度为0.266~13.3kPa。该法的最⼤特点是炉内所有的物质都为液态。还原产⽣的镁蒸⽓在冷凝器(675℃)凝结成液态镁,流⼊收集罐中,经过精炼,然后铸锭。炉渣积聚到⼀定程度后,通⼊氩⽓破坏真空,拆卸收⽓罐排出炉渣。从炉渣分离出低品位硅铁(含Si量20%可⽤作炼钢的脱氧剂)后,以⽔急冷,直接制成⽔泥。尽管Magnetherm Process的产品纯度略低于⽪江法,但该法具有⽣产半连续化、单体设备产能⼤(⼀台4,500KW的炉⼦,可⽇产7~9吨镁),除法国之外,70年代以来,美国、南斯拉夫和巴西等国,也先后采⽤过这⼀技术。
三、最新镁冶炼法
电热丝打火机镁的发现⾄今也不过200年,⽽镁的冶炼法从化学法、电解法进⼊到热还原法之后,在1960年代Magnetherm法应⽤以来,似乎就⽆较⼤进展。所幸进⼊21世纪,⼜有两种新的冶炼法披露,以下分别说明。
(1) Mintek Thermal Magnesium Process (MTMP)
淀粉酶抑制剂2004年,南⾮的MINTEk与Eskom公司共同发表了Mintek Thermal Magnesium Process(简称MTMP法),⼜因为这个⽅法是由两家南⾮公司所共同开发的,所以⼜称为南⾮热法。这种技术可在常温下连续⽣产。MINTEK公司充分利⽤⾃⾝直流电弧炉熔炼技术的优势,锻烧⽩云⽯产⽣镁蒸汽,在冷凝器中形成液态镁,常压下可释放液态镁再次冷凝形成粗镁,并从炉中除渣,此法有劳动⽣产率⾼,⽣产成本较低等优点。MTMP法是Magnetherm法的改进,虽然使⽤电弧炉,但是主要反应还是热还原,因此可以归类为热还原法的⼀种。在使⽤35MW电弧炉的前提下,产量约为每天100公吨。
(2)Zuliani Process
Zuliani Process是由加拿⼤多伦多⼤学冶⾦⼯程学博⼠Douglas Zuliani成功开发出来的镁⾦属冶炼新技术,该技术号称可以从⽩云⽯原料直接⽣产镁⾦属。2007年3⽉加拿⼤Gossan Resource Limited公司宣布购买该项新技术,并在全球独家拥有这⼀新技术的100%的知识产权。新⼯艺技术采⽤了原来法国Pechiney公司和美国Alcoa公司的镁⾦属⽣产⼯艺技术(也就是Magnetherm法)来加以改良。
Zuliani Process降低了对能源和关键原材料的⽤量,通过对传统硅热技术的强化,在不采⽤真空状态就能改进镁回收率
Zuliani Process降低了对能源和关键原材料的⽤量,通过对传统硅热技术的强化,在不采⽤真空状态就能改进镁回收率和硅还原频率。不过这⼀镁⽣产新技术在投⼊⼯业⽣产之前还需要验证,并将实施
⼀个三阶段的评估过程。第⼀阶段是避免熔化固态镁,这对于⽪江法和其他硅热法都是⼀个⼤问题;第⼆阶段包括最终标准率试验。第三阶段是中间试验⼚,展⽰新⼯艺技术的服务年限。和传统的⽪江法镁⽣产⼯艺技术相⽐,新⼯艺技术号称降低⽣产成本达到25%。
四、⼩结
镁⾦属的冶炼从最早的化学法(⾦属还原法)进步到电解法,⼜进步到热还原法。进⼊21世纪,⼜有科学家从原本的⼯艺中加以改良成为新的炼镁技术。新的技术环绕的仍然是⽣产效率,⽐如更快速的⽣产⽅法、降低原本的严苛条件需求等。
科家们对于⾦属镁制备的热衷显⽰了市场对于镁⾦属的⾼度关注,全球产量的上升、应⽤层⾯的⽇渐⼴泛更显⽰镁⾦属是⼀个⾮常有潜⼒的⼯业⽤⾦属,且与其他⾦属相⽐较,镁⾦属并且没有匮乏之虞。炼镁技术的不断演进造福了下游应⽤产业,假以时⽇镁⾦属的杀⼿级应⽤出现,相信⼜是⼀番不⼀样的荣景。

本文发布于:2024-09-22 07:19:35,感谢您对本站的认可!

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