降低VCM精馏自聚的探讨

聚氯乙烯Polyvinyl  Chloride 第47卷第7期2019年7月Vol. 47 , No. 7Jul. , 2019
辐射取暖器降低VCM 精徭自聚的探讨
陈建周*,张明坤,杨小宁,温江虎
自动垃圾桶>水性涂料分散剂
(甘肃银光聚银化工有限公司,甘肃白银730900)接地线夹
甘肃银光聚银化工有限公司PVC 产能为12万t/a,采用 电石法生产PVC 。在单体精憎工序中,来自合成工序的粗 VCM 和部分回收VCM 压缩至0. 5 ~ 0.6 MPa (表压),进入 全凝器,借用5 9水将大部分VCM 冷凝后,进入水分离器除 水,随后进入低沸塔、高沸塔,得到精VCM 。甘肃银光聚银化工有限公司自2010年投产至2015年 期间,一直受到因VCM 自聚而造成的堵塔困扰,生产极不 正常。该生产线在使用3~4个月后,低沸塔压差上升,生产 负荷下降,VCM 内乙烘含量增高,进料段下部塔盘和再沸器 几乎全部被自聚物堵死,水分离器、进料管线、高沸塔塔盘及 再沸器也有部分自聚物,严重影响PVC 产量及质量,造成生 产不稳定,原材料大量浪费和设备严重腐蚀,同时增加了检 修费用,提高了生产成本,降低了产品的市场竞争力。1主要原因'F (1 )聚合釜内未反应完的气体及应急回收气体直接回收至 气柜,此部分气体夹带反应釜内助剂进入VCM 系统,与来自转 化工序经水、碱洗后的粗VCM 混合,再经机前预冷器、压缩机、 机后冷却器,输送至精谓工序全凝器、水分离器、低沸塔、高沸 塔。该气体成分较为复杂,是造成精憎自聚的主要原因。(2) 转化工序粗VCM 经过水、碱洗后,经机前冷却器、 机前除雾器除
水,通过水分离器静止沉降,缓慢除水。此方 法水分离不彻底,粗VCM 含水质量分数在0. 18%左右。水 能使氯乙烯过氧化物发生水解反应,生成酸性物质,腐蚀钢 设备,生成铁离子;在氯化氢和水存在下,又促进VCM 的氧 化,生成更多的过氧化物,引发VCM 发生聚合,生成聚合度 较低的PVC,造成塔盘构件堵塞而被迫停车。(3) 氧含量的影响。VCM 易吸收氧生成聚合度较低的 氯乙烯过氧化物,其能引发VCM 聚合,聚合物大分子中存 在该过氧化物,会降低分解温度,在精憎系统的操作条件下 易分解为氯化氢、甲醛和一氧化碳,降低VCM 的pH 值。2改进措施(1)聚合助剂会与碱发生不可逆水解反应,因此甘肃银 光聚银化工有限公司拟在回收气体进入压缩系统前设置碱 洗塔,使回收气体充分与碱反应,破坏其中的助剂,再送至压 缩工序或气柜。后考虑到碱洗塔碱液运行周期约为8 h,洗 塔配碱较为频繁,因此将回收气体直接并入转化清净系统碱 洗塔,清洗效果较好,目前暂未发现回收气体引起的不良反 应。 ,(2) 业内采取的除水工艺有全凝器后增加固碱干燥器、 水分离器后增加聚结器等,都能将VCM 含水质量分数控制 在600 X10"左右。甘肃银光聚银化工有限公司采取的主要 措施是规范并加强机前、机后、水分离系统的排水操作,并利 用DCS 监控曲线,制定相应的考核制度,目前可确保粗
VCM 中含水质量分数在0. 15%以下。(3) 氧的主要来源是:①生产乙烘时,由于水中溶解有空 气,最终导致转化后混合气体中含有氧;②回收气体中夹带 残余引发剂分解产生氧气;③精憎后不凝尾气经变压吸附处 理,回收大部分VCM 和乙烘,其不凝气体中含有的氧气进 入系统;④乙烘回收工序真空度
控制过高,也会导致氧气进 入系统。在以上系统中增加氧含量分析仪,并设置排空联 锁,控制混合气含氧体积分数不超过3% o 3实施效果
2015年,甘肃银光聚银化工有限公司完成了对聚合釜 VCM 回收工艺的改造,增加对排水控制曲线的监督及检査, 2016—2018年,高、低沸塔压差小于20 kPa,精憎系统运行正 常,运行周期最长达18个月;系统检修期间发现系统管道、 水分离器、塔盘及再沸器仅存在少量薄膜状自聚物。此改造
确保了 VCM 系统的开工率,比改造前减少停车拆塔次数3 次/a,按12万t/a  PVC 装置PVC 产量16. 67 Uh 、PVC 价格 6 000元/t 、每次清塔时间36 h 计,则PVC 产量可提升 16.67 X36 X3 = 1 800 ( t/a ),可增加产值 1 800 x  6 000 = 1 080 万(元/a) o 4结语通过完善各项管理制度和技改后,已基本上解决了精懈
合成洗涤剂
工序的自聚问题,精惚塔清理周期达到18个月左右,VCM  质量分数均在99.99%,产品质量得到了保障,PVC 产品市 场竞争力得到了提升。[参考文献][1] 邵玲霞,邓建民,张延岗,等•氯乙烯在低沸塔内自聚的影响
因素及改进措施[J ]•聚氯乙烯,2018,46(3) :19 -20.[2] 陈天和,秦乔良•关于解决氯乙烯低沸塔自聚的工作小 结[J ].聚氯乙烯,1989(4):10 -13.[3] 于长城,刘璞•关于氯乙烯精憎自聚问题的研究[J ].广 州化工,2012, 40(16) :177 -178.[4] 张继明,许丽,张敬宇.VCM 自聚对精懈系统的
危害及预防措施[J ].聚氯乙烯,2006⑸:6 -9. [编辑:郝晶]
[收稿日期]2019 -01 -31管式反应器
[作者简介]陈建周(1986-),男,毕业于中北大学,现任甘肃银光聚银化工有限公司PVC 厂氯乙烯工序技术专责。46

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