邻联甲苯胺比法测定水中余氯

的改进方法

水质中心邸俊英

【摘要】：本文通过对游离余氯检测的三种方法:N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法、3,3′,5,5′-四甲基联苯胺比法和邻联甲苯胺永久性余氯列比法在检测设备、检测时间和检测的难易程度进行了对比，说明了邻联甲苯胺比法具有操作简单、检测时间短、检测成本低等优点，可完全放弃原有的立式比器检测游离余氯的方法，适合于各水厂原水、出厂水及管网末梢水的测定。

【关键词】：游离余氯邻联甲苯胺检测

游离余氯是生活饮用水卫生标准中一项非常重要的消毒剂指标，也是各水厂日常必须检测项目之一。现行的《生活饮用水标准检验方法》中游离余氯的检测方法有两种,分别是N，N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法和3,3′,5,5′-四甲基联苯胺比法，最低检测浓度分别为0.01 mg/L和0.005 mg/L。

在实际的生产过程中，上述两种方法存在着操作过程繁琐、操作时间长、所需试剂种类多等缺点，不适宜在各水厂车间快速检测。其中邻联甲苯胺比法测定水中游离余氯的方法具有检测速度快以及所需试剂少、设备简单等优点，下面将卡门涡街效应邻联甲苯胺比法测定水中游离余氯的方法进行简单介绍。

1．邻联甲苯胺比法原理：

在PH值小于1.8的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄的醌式化合物，用目视法比定量；还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液列进行目视比。

2．邻联甲苯胺比法应用范围：

1）本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离余氯；

2）水中含有悬浮物质时干扰测定，可用离心法去除。干扰物的最高允许含量是：三价铁0.2mg/L，四价锰0.01mg/L，亚硝酸盐0.2mg/L；3）本法最低检测浓度为0.01mg/L余氯；

4）适合测定水温在15～20℃的水样。

3．主要器皿：50mL具塞比管、11空比架

4．试剂的配置

4.1永久性余氯比溶液的配置：

磷酸盐缓冲储备液：将无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）和无水磷酸二氢钾（KH2PO4）置于105℃烘箱内2h，冷却后，分别称取22.86g和46.14g。将两种试剂共溶于纯水中，并稀释至1000mL。至少静置4天，使其中胶状杂质凝聚沉淀，过滤。

4.2磷酸盐缓冲溶液（PH 6.45）：吸取200.0mL磷酸盐缓冲储备溶液，加纯水稀释至1000mL。

4.3重铬酸钾-铬酸钾溶液：称取0.1550g干燥的重铬酸钾（K2Cr2O7）及0.4650g铬酸钾（K2CrO4),溶于磷酸盐缓冲溶液中，并定容至1000mL。此溶液所产生的颜相当于1mg/L余氯与邻联甲苯胺所产生的颜。

4.4 0.01～1.0mg/L永久性余氯标准列的配制方法：按表一所列数量，吸取重铬酸钾—铬

酸钾溶液分别注入50mL刻度比管中，用磷酸盐缓冲溶液稀释至50mL刻度。避光保存，可保存6个月。

4.5若水样余氯大于1mg/L，则需将重铬酸钾—铬酸钾溶液的量增加10倍，配成相当于10mg/L余氯的标准，再适当稀释，即为所需的较浓余氯标准列。

永久性余氯标准比溶液的配制

余氯 (mg/L)	重铬酸钾- 铬酸钾溶液(ml)	余氯 (mg/L)	重铬酸钾- 铬酸钾溶液(ml)
0.01 0.03 非标夹具 0.05 0.10 0.20 0.30 0.40	0.5 1.5 2.5 5.0 10.0 15.0 20.0	0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00	25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 60.0

表一

4.6邻联甲苯胺溶液：称取1.35g二盐酸邻联甲苯胺[(C6H3NH3共享资料)2. 2HCl]，溶于500mL纯水中，在不停搅拌下将此溶液加150mL浓盐酸与350mL纯水的混合液中，盛于棕瓶内，在室温下保存，可使用6个月。当温度低于0℃时，邻联甲苯胺将析出，不易再溶解。

5.检测步骤：取50mL比管，先放入2.5mL邻联甲苯胺溶液，再加入水样50mL，混合均匀，立即与配制好的余氯标准列进行比。所得结果为游离余氯；如放置10min使产生最高度，再进行比，所得结果为水样的总余氯。

5.1注意事项：

1）水样的温度最好为15—20℃，如果水样低于此温度，应先将水样放入温水浴中，使温度提高到15—20℃再进行比。

2）如果水样浑浊或度较高，比时应减除水样所造成的空白。

3）如果余氯浓度很高时，会产生橘黄。如果水样碱度过高而余氯浓度较低时，将产生淡绿或淡蓝，此时可多加1mL邻联甲苯胺溶液，即产生正常的淡黄。

几种游离余氯检测方法对比

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检测方法	N，N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法	3,3′,5,5′-四甲基联苯胺比法	邻联甲苯胺永久性余氯列比法
仪器设备	分光光度计等	余氯永久列	余氯永久列
试剂种类	8种	6种	5种
摇臂检测过程	繁琐	一般	隔音房制作简单
检测时间	约20分钟	约1分钟	约1分钟
最低检测浓度	0.01 mg/L	0.005 mg/L	0.01 mg/L
检测成本	高	高	低