一种高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法与流程

1.本发明涉及高氯盐高酸废水制备融雪剂技术领域，尤其涉及一种高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法。

背景技术：

2.随着我国工业的不断发展，工业企业的不断增多，随之排出大量的工业废水，成分复杂，含有毒有机物、重金属和病原微生物等。垃圾焚烧飞灰烟气洗脱废水具有酸性强，氯化物含量高、重金属含量高、成分复杂、波动大等特点，废水经过处理后的结晶盐成分复杂、变化较大，并且因为飞灰危废“出身”问题较难到适合的处理方法，制约了废水的“零排放”。
3.目前，烟气洗脱高氯盐高酸废水蒸发结晶盐的处理方法有：1.填埋处置：结晶盐采用填埋处置不仅费用大，且填埋占地面积大，时间长了还会渗透到土壤、地下水中。特别是遇到洪水、地震等自然灾害时会扩散到自然中造成环境灾难；2.分盐处置：废水成分复杂、水质波动大、系统故障率高等导致分盐成本过高，盐的纯度也很难达到工业级要求，不达标的盐最终还是要“另谋出路”。
4.所以提供一种高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，能够解决上述问题。

技术实现要素：

5.本发明所要解决的技术问题在于，现有的烟气洗脱高氯盐酸废水蒸发结晶的处理方法存在费用大、填埋占地面积大、容易渗漏、水质波动大及废水成分复杂等问题，所以提供一种高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，所述高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法包括：s1重金属离子分离；向高氯盐高酸中加入氢氧化钠调节ph值，进行分级沉淀，沉淀出重金属氢氧化物，重金属氢氧化物进行洗脱氯、脱水及干燥处理；s2硫酸根离子分离；向步骤s1固液分离后废水中加入氯化钙妖姬，沉淀出硫酸钙，硫酸钙经过脱水处置后制备成石膏产品；s3钙离子分离；步骤s2固液分离后废水含有大量的钙离子，添加碳酸钠药剂，沉淀出碳酸钙沉淀，对碳酸钙沉淀进行脱水处置；s4管式膜、纳滤膜分离；步骤s3处理后的废水经过管式微滤膜，去除残留的颗粒物，再经过纳滤膜去除残留的重金属离子和硫酸根离子；s5蒸发结晶及干燥；将步骤s4中的废水溶液进行蒸发结晶，干燥后得到结晶盐，蒸发出的水经冷凝后回用；
s6制备融雪剂；将步骤s5中的结晶盐按结晶盐：缓蚀剂：助剂=95：4：1添加配方制备成融雪剂产品。
6.进一步地，在步骤s1中所述的高氯盐高酸废水为垃圾焚烧飞灰烟气洗脱废水，其中氯化氢含量（质量比）8~15%，氯化钠钾含量15~28%，氯化钙镁含量8~12%，氯化重金属含量4~7%。
7.进一步地，重金属主要有mn、cr、zn、pb、cd、cu、hg、ni等其中一种或几种。
8.进一步地，在所述步骤s1中加入氢氧化钠调节的ph值为9和12。
9.进一步地，在所述步骤s5中结晶盐的主要成分为氯化钠、氯化钾和硫酸钠。
10.进一步地，在所述步骤s6中的缓蚀剂成分包括硅酸盐、磷酸氢二钠和柠檬酸钠；硅酸盐：所述磷酸氢二钠：柠檬酸钠=1：2：1。
11.进一步地，助剂成分为助剂尿素、腐殖酸钠和碳酸钠，所述助剂尿素、腐殖酸钠、碳酸钠=2：1：1。
12.实施本发明，具有如下有益效果：1.本发明依次对重金属离子、硫酸根离子、钙离子分离，再利用管式膜和纳滤膜过滤残留的重金属离子和硫酸根离子，将经过上述处理后的废水进行蒸发结晶，利用结晶出的结晶盐制备融雪剂，解决了结晶盐因成分及从废水产出而导致的无出路的问题；同时解决了因需要处置结晶盐而产生的高成本问题；再次，本发明有效将废水蒸发结晶盐制备成融雪剂产品，提高了结晶盐的附加值，处理后的水循环使用。
附图说明
13.图1是本发明的流程图。
具体实施方式
14.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例
15.请参阅说明书附图1，本实施例中所要解决的技术问题在于，现有的烟气洗脱高氯盐酸废水蒸发结晶的处理方法存在费用大、填埋占地面积大、容易渗漏、水质波动大及废水成分复杂等问题，所以提供一种高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，所述高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法包括：s1重金属离子分离；向高氯盐高酸中加入氢氧化钠调节ph值，进行分级沉淀，沉淀出重金属氢氧化物，重金属氢氧化物进行洗脱氯、脱水及干燥处理；s2硫酸根离子分离；向步骤s1固液分离后废水中加入氯化钙妖姬，沉淀出硫酸钙，硫酸钙经过脱水处
置后制备成石膏产品；s3钙离子分离；步骤s2固液分离后废水含有大量的钙离子，添加碳酸钠药剂，沉淀出碳酸钙沉淀，对碳酸钙沉淀进行脱水处置；s4管式膜、纳滤膜分离；步骤s3处理后的废水经过管式微滤膜，去除残留的颗粒物，再经过纳滤膜去除残留的重金属离子和硫酸根离子；s5蒸发结晶及干燥；将步骤s4中的废水溶液进行蒸发结晶，干燥后得到结晶盐，蒸发出的水经冷凝后回用；s6制备融雪剂；将步骤s5中的结晶盐按结晶盐：缓蚀剂：助剂=95：4：1添加配方制备成融雪剂产品。
16.在步骤s1中的高氯盐高酸废水为垃圾焚烧飞灰烟气洗脱废水，其中氯化氢含量（质量比）8~15%，氯化钠钾含量15~28%，氯化钙镁含量8~12%，氯化重金属含量4~7%。
17.重金属主要有mn、cr、zn、pb、cd、cu、hg、ni等其中一种或几种。
18.在步骤s1中加入氢氧化钠调节的ph值为9和12。
19.在步骤s5中结晶盐的主要成分为氯化钠、氯化钾和硫酸钠。
20.在步骤s6中的缓蚀剂成分包括硅酸盐、磷酸氢二钠和柠檬酸钠；硅酸盐：磷酸氢二钠：柠檬酸钠=1：2：1。
21.助剂成分为助剂尿素、腐殖酸钠和碳酸钠，助剂尿素、腐殖酸钠、碳酸钠=2：1：1。
22.本实施例具体工作过程包括：向烟气洗脱高氯盐高酸废水1中投加30%氢氧化钠调节ph值为9，上清液为废水2，沉淀产生重金属氢氧化物1，通过污泥泵1打入压滤机1中脱水处置，再经过干燥机1干燥后装袋，压滤机滤液1回流至废水1中；向废水2中投加10%氢氧化钠调节ph值为12，上清液为废水3，沉淀产生重金属氢氧化物2，通过污泥泵2打入压滤机2中脱水处置，再经过干燥机2干燥后装袋，压滤机滤液2回流至废水2中；向废水3中投加30%氯化钙，上清液为废水4，沉淀产生的硫酸钙1，通过污泥泵3打入刮刀离心机1中脱水处置后装袋，离心液1回流至废水3中；向废水4中投加10%碳酸钠，沉淀产生的碳酸钙1，通过污泥泵4打入压滤机3中脱水处置后装袋，废水4通过循环泵1循环，并由支路打入管式微滤膜1中，产水为废水5；废水5通过纳滤膜，产水为废水6，浓水1打至废水2中；废水6通过蒸发器蒸发结晶后产生结晶盐1，并经过干燥机3干燥后由管链输送至融雪剂制备系统中；按照结晶盐：硅酸盐：磷酸氢二钠：柠檬酸钠：尿素、腐殖酸钠、碳酸钠=95：1：2：1：0.5：0.25：0.25制备成融雪剂产品。根据国家标准“gb/t 23851-2017 融雪剂”对融雪剂试样的各项指标进行检测。采用18.4%的使用浓度，融雪剂相对融雪化冰能力为93%、碳钢腐蚀率为0.09mm/a、植物种子受害率为77%、汞（hg）0.09mg/kg、镉（cd）0.43mg/kg、铬（cr）0.65mg/kg、铅（pb）5.9mg/kg、砷（as）0.05mg/kg，均符合标准要求。
23.在本发明的描述中，需要理解的是，术语“同轴”、“底部”、“一端”、“顶部”、“中部”、“另一端”、“上”、“一侧”、“顶部”、“内”、“前部”、“中央”、“两端”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗
示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。
24.在本发明中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“设置”、“连接”、“固定”、“旋接”等术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系，除非另有明确的限定，对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
25.尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

技术特征：

1.一种高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，其特征在于，包括：s1重金属离子分离；向高氯盐高酸中加入氢氧化钠调节ph值，进行分级沉淀，沉淀出重金属氢氧化物，重金属氢氧化物进行洗脱氯、脱水及干燥处理；s2硫酸根离子分离；向步骤s1固液分离后废水中加入氯化钙妖姬，沉淀出硫酸钙，硫酸钙经过脱水处置后制备成石膏产品；s3钙离子分离；步骤s2固液分离后废水含有大量的钙离子，添加碳酸钠药剂，沉淀出碳酸钙沉淀，对碳酸钙沉淀进行脱水处置；s4管式膜、纳滤膜分离；步骤s3处理后的废水经过管式微滤膜，去除残留的颗粒物，再经过纳滤膜去除残留的重金属离子和硫酸根离子；s5蒸发结晶及干燥；将步骤s4中的废水溶液进行蒸发结晶，干燥后得到结晶盐，蒸发出的水经冷凝后回用；s6制备融雪剂；将步骤s5中的结晶盐按结晶盐：缓蚀剂：助剂=95：4：1添加配方制备成融雪剂产品。2.根据权利要求1所述的高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，其特征在于，在步骤s1中所述的高氯盐高酸废水为垃圾焚烧飞灰烟气洗脱废水，其中氯化氢含量（质量比）8~15%，氯化钠钾含量15~28%，氯化钙镁含量8~12%，氯化重金属含量4~7%。3.根据权利要求2所述的高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，其特征在于，重金属主要有mn、cr、zn、pb、cd、cu、hg、ni等其中一种或几种。4.根据权利要求3所述的高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，其特征在于，在所述步骤s1中加入氢氧化钠调节的ph值为9和12。5.根据权利要求4所述的高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，其特征在于，在所述步骤s5中结晶盐的主要成分为氯化钠、氯化钾和硫酸钠。6.根据权利要求5所述的高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，其特征在于，在所述步骤s6中的缓蚀剂成分包括硅酸盐、磷酸氢二钠和柠檬酸钠；所述硅酸盐：所述磷酸氢二钠：所述柠檬酸钠=1：2：1。7.根据权利要求6所述的高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，其特征在于，助剂成分为助剂尿素、腐殖酸钠和碳酸钠，所述助剂尿素：所述腐殖酸钠：所述碳酸钠=2：1：1。

技术总结

本发明公开了一种高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法，所述高氯盐高酸废水制备融雪剂的方法包括：S1重金属离子分离；S2硫酸根离子分离；S3钙离子分离；S4管式膜、纳滤膜分离；S5蒸发结晶及干燥；S6制备融雪剂；具有提高了结晶盐的附加值，解决了因需要处置结晶盐而产生的高成本等优点。高成本等优点。高成本等优点。