第八章醇、酚、醚
（Alcohol ,Phenol and Ether）
一、教学目的和要求
重要的含氧有机化合物有：醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物等。
本章将讨论醇、酚、醚；其它含氧化合物在以后几章中分别讨论。
本章将从分析各类化合物的结构着手，阐明羧酸基官能团的特性认识羧基和烃基相互之间的影响，在次基础上，讨论醇酚醚的性质，并介绍一些重要化合物的性质和用途。 本章学习的具体要求
1、掌握醇酚醚的结构特点及主要化学性质，以及如何运用这些性质上的异同点进行鉴别。
3、熟练掌握醇酚醚的系统命名法。
4、熟练掌握乙醇、乙醚、苯酚的结构、理化性质及用途。
5、掌握乙醚中过氧化物的检验与去除方法。
6、掌握环醚的特性——开环加成规律。
二、教学重点与难点
本章的重点是醇的化学性质，包括取代反应（卤烃的形成）、消除反应（脱水反应）等，可以和上一章卤烃的化学性质相比较。结合醚的氧化可以进一步了解氧化物的活泼性，环醚的特性要求掌握三元环的开环加成规律，理解酚及各种取得酚的酸性及变化规律。 难点是醇酚醚的结构特点与性质的关系。
三、教学方法和教学学时
（1）教学方法：以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合，配合适量的课外作业。
（2）教学学时：4学时
四、教学内容
1、醇
（1）醇的概述
（2）醇的物理性质
（3）醇的化学性质
（4）个别化合物
2、酚
（1）酚的概述
（2）酚的物理性质
（3）酚的化学性质
喷雾面膜
（4）有机化合物分子各部分的相互影响
（5）个别化合物
3、醚
（1）醚的概述
（2）醚的性质
（3）个别化合物
五、总结、布置作业
醇：-OH 与开链烃或脂环烃的C 原子直接相连，通式：R-OH 酚：-OH 与芳香环直接相连，通式：Ar-OH 醚：O 原子直接与两个烃基相连，通式：R-O-R’
8.1 醇(Alcohol)
R
O ：1s 22s 22p 4
醇分子中氧原子外层电子为 SP 3 杂化（不等性
SP 3 杂化）
一、醇的分类和命名
命名：
选取含－OH 的最长链
碳链编号从靠近羟基端开始
若为不饱和醇，主链还应包含不饱和键；芳香醇命名时，常把芳基作取代基。
OH
OH
h a
n o l
异构现象：碳链异构、位置异构、官能团异构
1-丁醇 乙醚
二、醇的物理性质
沸点、水溶性： 氢键的缔合作用
醇分子中-OH 可与水形成氢键，醇分子间也可以氢键相连，因此：
1. 1. 低级醇的沸点比分子量接近的烷烃高得多。
2. 2. 醇分子中-OH 所占比例越大则水溶性越大。
R O H
R O H
R O H
R
O
H R O
H
H
O H H O H
氢键的形成对醇的沸点和水溶性影响极大。
叶醇 香叶醇
(Z)－3－己烯－1－醇 (2E)－3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 (3Z)-hept-3-en-1-ol (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol
三、醇的化学性质
结构特征：
键的极性
C －O 、O －H
的极性、α-及
β－H 的活性
O
1、似水性
HO-H + Na → HO -Na + H 2 RO-H + Na → RO -Na + H 2
烃基斥电子诱导效应使O-H 键极性减弱，所以醇的酸性比水弱。
水 > 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇 >> 烷烃 pk a 15.7 16 17 18 19 ~42 注意：此反应不可用于鉴定醇类，因微量水会干扰结果。 醇钠易水解：
OH
-
ROH
RO
HOH 醇与水的另一相似处是：
HOH + HCl H 3O +
+ Cl
-
ROH + HCl
RO +
H 2
+ Cl
-
质子化的醇
2、 醇与氢卤酸的反应
R-OH + HX → R -X + HO-H （制备卤代烃的重要方法）
HX 的活泼顺序：HI > HBr > HCl
醇的活泼顺序：烯丙基型、苄基型醇> 叔醇> 仲醇> 伯醇Lucas试剂的鉴别反应：
Lucas
试剂：无水ZnCl2+浓盐酸
叔丁醇1分钟内浑浊
仲丁醇10分钟内浑浊
正丁醇常温无现象，加热后才浑浊
历程：
烯丙基型、苄基型醇、叔醇、仲醇可能按S N1反应历程进行：
HX
C
H
3
CH
3
CH
3
OH C
H
3
CH
3
CH
3
OH
2
+
X-
质子化醇或烊盐，使C-O键极性增强C
H
3
CH
3
CH
3覆盖膜
OH
2
+
C
H
3
C+
CH
3
CH
3
HOH
C
3
CH
3
CH
3212资源
X
伯醇与HX反应可能按S N2历程进行。
3、醇的脱水反应
R-CH=CH
2
HOH
分子间脱水：
R-O-R HOH
醇的两种脱水反应是竞争反应。
分子内脱水的历程
CH
3
CH
2
OH + H
2
SO
4
CH
3
-CH
2
-O+H
2
+ HSO
4
-
CH
3
-CH
2
-O+H
2
CH-C+H
2
+ H
2
O
HSO
4
-
H
2
SO
4
+ CH
2
=CH
2
分子内脱水实际上是β-消除反应，因此结构较复杂的醇进行分子内脱水时，也遵守查依采夫规则。
Lucas试剂/ 常温
Lucas试剂/ 常温
Lucas试剂/ 加热
CH
3
CH
2
-OH H2SO4HSO
4
-
CH
3
CH
2
-
O+H
2
CH
2笛膜胶
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
4、醇的酯化反应
CH
3
C-OH
O
HO-CH
2
CH
3
CH
3
C-O-CH
2
CH
3
O
HOH
H+
酯化反应的特点是可逆。
CH
2
-OH
CH
2
-
OH
CH
2
-OH
HONO
2
HONO
2
HONO
2
CH
2
-ONO
2
CH
2
-ONO
2
CH
2
-ONO
2
甘油硝酸三酯，
HOSO
2
OH
硫酸二甲酯是常用的甲基化试剂，有剧毒，如：
OH
OH
OH
HOOC
(CH
3
)
打包交易
2
SO
4
OMe
OMe
OMe
HOOC
永久模板3,4,5-三羟基苯甲酸
5、醇的氧化和脱氢
伯醇：氧化成羧酸
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