2020年高中化学·强化讲义 第58节 稀土元素简介

第58节 稀土元素简介
1.镧系元素的通性
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f 区元素包括镧系元素和锕系元素,钪、钇和镧系元素合称为稀土元素。我国稀土资源丰富,稀土产量在世界上遥遥领先。镧系元素的金属活泼性彼此很相似,仅次于ⅠA ,ⅠA ;镧系元素的氢氧化物大多是难溶性碱。镧系元素的特征氧化数为+3;镧系元素的离子()3M +一般是有颜的,并且发现
4f n 和144n f -的每对元素的3M +离子颜是相同的或者是相近的;几乎所有镧系元素的原子或离子都有顺磁性。
镧系元素随着原子序数的增加,它们的原子半径和离子半径总的变化趋向是逐渐缩小,但由于4f 电子的屏蔽作用,使这种缩小程度变得不明显.这就是元素周期表中所谓的镧系收缩.由于镧系收缩,
使Lu 以后的Hf 在原子半径或离子半径方面与同族的Zr 相近.Zr 、Hf 的原子半径均为160pm ;
44Zr ,Hf ++的离子半径依次为80pm 、81pm ,第VB 族的44Zr ,Hf ++,Nb 、Ta 及以后各副族元素都受到这一影响.总之,使第六周期元素的性质与第五周期元素差别很小.在第Ⅰ族元素中情况也是如此,Ru 、Rh 、Pd 和Os 、Ir 、Pt 很相似,通常把它们合称为铂族元素。
由于镧系元素离子的电子构型、离子电荷和离子半径很相近,其3M +离子化合物的性质非常相似,所以它们在自然界中总是共生在一起.因此,人们对镧系元素的分离方法进行了大量的研究。 2.锕系元素的通性
锕系元素中大多数较重的元素是以人工核反应合成的.锕系元素彼此之间也有些相似的性质,但不如镧系元素表现得那么显著.例如,锕系元素都具有特征的氧化数+3,但前半部分锕系元素有高于+3的氧化数如+4、+5和+6氧化数也能稳定存在;大多数锕系元素的离子在水溶液中具有颜.锕系元素和镧系元素一样都是活泼金属;其氢氧化物也是碱性较强的难溶性碱。
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锕系元素最突出的特点是具有放射性.钍和铀是锕系元素,铀的主要用途是作原子反应堆的核燃料,钍本身虽不是核燃料,但受慢中子轰击后会变成核燃料铀—233,我国富产的独居石矿中就含有钍,是很有开发前途的核燃料源 3.稀土元素的应用
稀土元素大量用于冶金工业和石油工业,把它们加入钢中用来除去氧、硫及其他非金属,以减少有害元素,提高钢的性能;含有稀土元素的沸石可作石油裂化的催化剂,以提高裂化时汽油产率.稀土氧化物可作为光学玻璃的添加剂、玻璃和陶瓷的着剂,又可制成抛光粉,用于镜面抛光.稀土元素可作为发光材料的有效成分以改善其发光性能,稀土元素作为电光源材料,如制造Na -Sc 灯、Dy -Ho 灯等,质轻而亮度高.稀土元素还广泛用作激光材料、超导材料、磁性材料、核反应堆的结构材料、控制材料、高效微量肥料等.总之,稀土元素在国民经济的各个部门和国防尖端技术中有着十分广泛
管道防爬刺的用途。
在学习过渡元素化合物性质时,要抓住共性与个性的关系,性质与结构的关系,性质与制备的关系以及性质与用途的关系。
[例1]新型节能材料高温超导体的最先突破是在1987年从新的钇钡铜氧材料的研究开始的.在制备钇钡铜氧髙温超导体过程中,偶然得到了副产品——紫的硅酸铜钡.经研究后发现我国汉代器物上被称为"汉紫"的颜料和秦俑彩绘中存在该物质。
通过对钇钡铜氧材料的分析后确定其组成为()()()()()322322
2
7
Y Ba Cu Cu O ++++-;三分之二的铜以
2Cu +形式存在,三分之一则以罕见的3Cu +形式存在.确定铜的价态曾经是最困难的因素,后通过经典的容量分析法—间接碘量法得到解决。
(1)将YBa2Cu3O 溶于稀酸,3Cu +全部被还原为2Cu +。写出试样在稀酸中溶解的离子方程式 (2)写出用间接碘量法测定2Cu +和3Cu +的简要设计方案,包括主要步骤、标准溶液(滴定剂)、指示剂和质量分数的计算公式[式中的溶液浓度、溶液体积(mL)、物质的摩尔质量、试样质量(g )和质量分数请分别采用通用符号s ,,,c V M m 和ω表示]。
[解析]本题是一道综合性较强的试题,第一问考查化学方程式的书写,3Cu +
被还原成2Cu +
,化合价降低,说明发生了氧化还原反应,至少有一种或几种元素的化合价发生了升高,从YBa2Cu3O7看,Y3+和Ba2的化合价不会升高(请从原子结构的相关理论解释之!),只有氧元素的化合价发生升高,因此很容易写出该化学反应的离子方程式;第二问综合性较强,考查碘量法测定铜的含量.由于3Cu +
不常见,怎样确定3Cu +
的存在呢?我们可以通过直接进行碘量法和先加酸还原再进行碘量法测定,通过比较实验数据,以此确定2Cu +
和3Cu +
的质量分数。
(1)322237224YBa Cu O 52H 4Y 8Ba 12Cu 26H O O +++++→++++↑
(2)实验步骤①:称取试样s m g ,溶于稀酸,将全部3Cu +
转化成2Cu
无线投票系统+
.加入过量KI :
222Cu 4I 2CuI I +-+→↓+,再用Na 2S2O3标准溶液滴定生成的I2(以淀粉为指示剂)
实验步骤②:仍称取试样s m g ,溶于含有过量KI 的适当溶剂中,有关铜与I -的反应分别为:
222Cu 4I 2CuI I +-+→↓+(3I -也正确);32Cu 3I CuI I +-+→↓+(3I -
也正确).再以上述Na 2S2O3标准
溶液滴定生成的I2(以淀粉为指示剂)
显然,同样质量的YBa2Cu3O7试样,实验步骤②消耗的Na 2S2O3的量将大于实验步骤①,实验结果将佐证这一点,表明在钇钡铜氧高温超导体中确实有一部分铜以3Cu +
形式存在.此外,不仅由实
验步骤①可测定式样中铜的总量,而且由两次实验消耗的Na 2S2O3量之差还可测定3Cu +
在试样中的质量分数。
计算公式:
设称取试样1m g 和2m g ,按两种方法进行滴定.设试样中3Cu +和3Cu +
的质量分数分别为1ωg 和2ωg.则有:
(1)先将3Cu +还原成2Cu +
后用碘量法进行滴定,此时消耗223S O -的量为11c V :
2231121
23211Cu
2Cu ~2S O ~2I ~I ,
10m m c V M ωω+-
--+=⨯①
(2)直接用碘量法测定(试样量为2m g ),消耗223S O -
为12c V
223223
223Cu ~S O Cu ~I ~2S O +-
+-
31222
12Cu Cu
210m m c V M M ωω-+=⨯② 由①和②解得:
()()443
121121
12
3
11221212
10210
c C c V m V m M m m c V m V m M m m ωω---⨯=
-⨯=
若12m m m ==时,则
()31211Cu 1
10c V c V M m
ω--⨯=
,()31112cu 2
210c V c V M m
ω--⨯=
非选择题
1.2002年世界上第一台磁冰箱问世。磁冰箱的概念形成于1996年,美国、中国、西班牙、荷兰和加拿大都进行了研究,最低制冷温度已达-140Ⅰ,能量利用率
比传统冰箱高1
3。1997年,美国Ames 实验室设计出磁冰箱原型,其制冷装置可简
单地用图11-15表示。脉动压力传感器
一转轮满载顺磁性物质,髙速旋转,其一侧有一强大磁场,顺磁性物质转入磁场为状态A ,转出磁场为状态B ,即:A ↑↑↑↑↑↑↑
B
→,"↑"表示未成对电子.回答下列问题:
(1)从能量角度定性地解释:磁制冷物质发生A B 的状态变化为什么会引起冰箱制冷?不要
忘记指出磁场是在冰箱内还是在冰箱外。
(2)Ames 实验室的磁致冷物质最早为稀土金属钆(Gd ),后改为其合金,其通式为()514Gd Si Ge x x -,最近又研究了以2MA 为通式的合金,A 为铝、钴或镍.根据原子结构理论,2MA Gd 应为元素周期表第几号元素?为什么?
(3)简述开发磁冰箱的意义。
2.钇(Y )元素是激光和超导的重要材料.我国蕴藏有丰富的含钇矿石()2210Y FeBe Si O n ,其中Be 与Al 相似,具有两性.现取9.36g 矿样与过量的NaOH 共熔,反应后加适量的水溶解过滤,滤渣中有
323Y(OH),Fe O (反应中Fe 由+2价变为+3价),滤液中有Na 2SiO3、Na2BeO 等.将滤液配成1L 溶液,
测得其pH 为13,往此溶液中加入2.3molL 盐酸200mL ,得混合溶液的pH 为1,并有硅酸析出.试计算n 值和钇(Y )元素的相对原子质量(假设反应中溶液体积变化忽略不计)
“过渡元素”单元练习
一、选择题
1.能正确表示下列反应的离子方程式是[      ]
(A )将铜屑加入3Fe +
溶液中3222Fe Cu 2Fe Cu ++++→+
(B )将磁性氧化铁溶于盐酸:3342Fe O 8H 3Fe 4H O +++→+
(C )将氯化亚铁溶液和稀硝酸混合:233
2Fe 4H NO Fe NO 2H O ++-
+++→+↑+ (D )将铁粉加入稀硫酸中:322Fe 6H 2Fe 3H +++→+↑
丙烯运输2.图11-16是一种稀酸对FeCr 合金随Cr 含量变化的腐蚀性实验结果,下列有关说法中正确的是[      ]
(A )稀硝酸对FeCr 合金的腐蚀性比稀硫酸和稀盐酸的弱
(B )稀硝酸和铁反应的化学方程式是:3Fe 6HNO +(稀)
()3223Fe NO 3NO 3H O →+↑+
(C )Cr 含量大于13%时,因为三种酸中硫酸的氢离子浓度最大,所以对FeCr 合金的腐蚀性最强
(D )随着Cr 含量增加,稀硫酸对FeCr 合金的腐蚀性减弱
3.由5 mol Fe 2O 3、4 mol Fe 3O 4和3 mol FeO 组成的混合物,加入纯铁1mol 并在高温下和Fe 2O 3
反应.若纯铁完全反应,则反应后混合物中FeO 与Fe 2O 3的物质的量之比可能是[      ]
(A )4:3 (B )3:2 (C )3:1 (D )2:1
4.在复盐NH4Fe (SO4)2溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液,可能发生的反应的离子方程式是[      ]
(A )2224
42Fe SO Ba 2OH BaSO Fe(OH)+-+-
+++→↓+↓ (B )322444332NH Fe 2SO 2Ba 4OH 2BaSO Fe(OH)NH H O ++-+-++++→↓+↓+⋅ (C )3224432Fe 3SO 3Ba
6OH 3BaSO 2Fe(OH)+-+
-+++→↓+↓ (D )3224443323NH Fe
3SO 3Ba 6OH 3BaSO Fe(OH)3NH H O ++-
+-++++→↓+↓+⋅

本文发布于:2024-09-20 22:54:20,感谢您对本站的认可!

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