[考研类试卷]高分子化学与物理(自由基聚合)模拟试卷1

[考研类试卷]高分子化学与物理（自由基聚合）模拟试卷1

1 判断下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。

2 试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。

3 解释下列概念：歧化终止，偶合终止，引发剂效率，笼蔽效应，诱导效应，自动加速现象，诱导期，聚合上限温度，悬浮聚合，乳液聚合，增溶作用，临界胶束浓度，胶束，种子乳液聚合。

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4 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：偶氮二异，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰，异丙苯过氧化氢，过硫酸铵，过硫酸钾一亚硫酸盐体系，过氧化二苯甲酰一N，N一二甲基苯胺体系。

5 以偶氮二异为例，写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应。

6 自由基聚合常用的引发方式有几种?如何判断自由基引发剂的活性?在选择引发剂时应注意哪些问题?

服装人台7 于60℃下，用碘量法测定过氧化碳酸二环己酯DCPD的分解速率，数据如下：

试计算分解速率常数和半衰期。

8 推导自由基动力学方程时，做了哪些假定?聚合速率与引发剂浓度平方根成正比，是哪一机理造成的?试分析在什么情况下，自由基聚合速率与引发剂的级数分别为1级、0级、0．5～1级以及0．5～0级。

9 对于双基终止的自由基聚合，若每一个大分子含有1．3个引发剂残基，假定无链转移反应，试计算歧化终止和偶合终止的相对量。

10 单体溶液浓度0．20mol／L，过氧类引发剂浓度为4．0×10-3mol／L，在60℃下加热聚合。如引发剂的半衰期为44h，引发剂效率f=0．8，k p=145L／(mol．s)，k t=7．0×107L／mol，欲达到50％转化率，需多长时间?

11 什么叫链转移反应?有几种形式?对聚合速率和分子量有何影响?什么叫链转移常数?与链转移速率常数的关系如何?

12 聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度基本无关而仅决定于温度?氯乙烯单体链转移常数与温度的关系为C M=125exp(一30543／RT)，试求45℃、50℃、55℃及60℃下的聚合度。

13 以过氧化苯甲酰作引发剂，在60℃进行动力学研究，数据如下： (1)60℃苯乙烯的密度为0．887g／L；(2)引发剂用量为单体重的0．109％；(3)R p=0．255×10-

电视制作4mol／(L.s)；(4)聚合度=2460；(5)f=0．80；(6)自由基寿命r=0．82s 试求k d，k p，k t值，并比较[M.]和[M]的大小；R i，R p，R t的大小。

14 用BPO作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为E d=125．6kJ／mol，

红外对射模块E p=32．6kJ／mol，E t=10kJ／mol。试比较从50℃增到60℃以及从80℃增到90℃，总反应速率常数和聚合度的变化情况。纳米网

15 苯乙烯在过氧化叔丁基的引发下聚合，聚合温度60℃，用苯作溶剂。引发剂浓度为0．01mol／L，苯乙烯浓度为1．0mol／L，初始引发速率和聚合速率分别为4．0×10-11mol／(L.s)和1．5×10-7mol／(L.s)，试计算fk d、初期动力学链长、初期

聚合度。计算采用如下数据： C M=8．0×10-5，C1=3．2×10-4，C p=1．9×10-4，

C s=2．3×10-6，60℃下苯乙烯的密度为0．887g／mL，苯的密度为0．839g／mL。

玻璃镀膜技术16 按制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇(C s=21)调节分子量。若要得到分子量为8．5×104的聚苯乙烯，该如何操作?

17 阻聚作用与缓聚作用有何不同?常见的阻聚剂有哪几种类型?为什么会产生诱导期?

18 试计算丁二烯在27℃、77℃、127℃时的平衡单体浓度。已知丁二烯的

△H0=73kJ／mol，△S0=89kJ／(mol.K)。

19 什么是自动加速现象?产生的原因是什么?对聚合反应及聚合物会产生什么影响?

20 试比较本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合四种聚合方法的基本特征及优缺点。

21 本体聚合的关键问题是反应热的及时排除，在工业上常采用什么方法?请举例说明。

22 溶液聚合时，溶剂对聚合反应有何影响?选择溶剂时要注意哪些问题?

23 悬浮聚合时，常需不断搅拌，并加入分散剂。试分析它们对体系稳定性的贡献。分散剂有哪几类?它们的作用机理有何不同?

24 简述乳液聚合机理。单体、‘乳化剂和引发剂所在场所。引发、增长和终止的情况和场所。胶束、乳胶粒、单体液滴的变化。

25 乳液聚合过程可分为哪三个阶段?各阶段的标志及特征是什么?

26 定量比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳液体系乳胶粒数为1．0×1015个／mL，[M]=5．0mol／L，ρ=5．0×1012个／(mL.s)。两个体系的速率常数相同。[k p=176L／(mol.s)，k t=3．6×107L／(mol.s)]。

27 为什么乳液聚合既具有较高的聚合速率，又可获得高分子量的产物?

本文发布于:2024-09-23 18:22:27，感谢您对本站的认可！

标签：聚合引发速率自由基单体乳液聚合浓度常数

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