一种烟嘧磺胺合成新工艺的制作方法

1.本发明涉及化工领域，具体为一种烟嘧磺胺合成新工艺。

背景技术：

2.烟嘧磺隆是上世纪80年代中后期由日本石原产业株式会社与美国杜邦公司联合研发的一种对禾本科杂草特效的超高效除草剂品种。目前国际上普遍采用的合成工艺是以2-氯烟酸为起始原料，先后合成烟嘧酰胺、烟嘧磺胺、烟嘧胺酯三个主要中间体，最后再和嘧啶胺反应得到烟嘧磺隆。
3.其中中间体烟嘧酰胺目前普遍采用的合成路线如下：
4.步骤一、以2-氯烟酸为起始原料，在二氯乙烷溶剂环境中于氯化亚砜发生酰氯化反应或直接以氯化亚砜做溶剂发生反应，温度控制在65-68℃，反应6-8h；
5.步骤二、反应结束后蒸馏出部分溶剂二氯乙烷，然后和二甲胺反应(水溶液或液化气体)温度控制在0-40℃，滴加时间在1-6h；后经蒸馏、切片等得到中间体烟嘧酰胺；
6.步骤三、烟嘧酰胺与硫化钠、硫磺在100-120℃下发生巯基化反应；
7.步骤四、然后再和盐酸进行酸化反应，控制ph＝1-2，得到巯基物；
8.步骤五、巯基物在二氯乙烷体系下和在0-15℃进行氧氯化反应；
9.步骤六、然后和氨水在0-10℃下发生胺化反应，控制ph＝2-5，后经过滤、干燥后得到烟嘧磺胺。
10.该路线合成反应方程式见说明书附图1。
11.上述合成路线存在的缺点主要为：
12.1、该合成路线步骤较长，需要发生6步反应，制备5个中间体才能得到产品，综合摩尔收率在65-70％。
13.2、该路线起始原料为2-氯烟酸，其市场价在12-18万/吨，涉及到的原料较多，产品烟嘧磺胺的原料成本在22-25万/吨，原料成本高。
14.3、该路线会产生二甲胺盐酸盐废水、巯基化废水、氧氯化废水、胺化离心废水等大量废水，存在硫化氢、等剧毒气体的泄露风险，以及会产生大量的硫磺固废等，安全和环保风险较大。
15.4、因合成路线复杂，三废较多，造成原料消耗、能耗及环保处理成本较大，生产成本一直居高不下。

技术实现要素：

16.本发明的目的在于克服上述问题，提供一种烟嘧磺胺合成新工艺。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
17.一种烟嘧磺胺合成新工艺，包括如下步骤：
18.s1.以烟酸作为起始原料，在二氯乙烷溶剂环境中与氯化亚砜发生酰氯化反应，得到中间体a；
19.s2.反应结束后蒸馏出部分溶剂二氯乙烷，然后中间体a与二甲胺反应，反应结束后过滤，滤渣为二甲胺盐酸盐，滤液为中间体b的二氯乙烷溶液；
20.s3.向中间体b的二氯乙烷溶液中滴加；
21.s4.滴加结束后，将上述物料滴入备好的氨水中；
22.s5.反应结束后，物料经离心过滤、烘干后得到成品烟嘧磺胺。
23.作为改进，s1步骤中所述烟酸与氯化亚砜的投料摩尔比为1：1.15。
24.作为改进，s1步骤中所述酰氯化反应的温度为64-66℃，反应时间4-8h。
25.作为改进，s2步骤中所述二甲胺为气体或二甲胺水溶液，所述二甲胺的使用量为以烟酸计，烟酸与二甲胺的摩尔比为1：2.1。
26.作为改进，s2步骤中所述反应温度为0-40℃，反应时间2h。
27.作为改进，s3步骤中所述的使用量为以烟酸计，烟酸与的摩尔比为1：1.05。
28.作为改进，s3步骤中所述反应温度为15-25℃，滴加时间2-3h。
29.作为改进，s4步骤中所述氨水的使用量以为以烟酸计，烟酸与氨水的摩尔比为1：2.25。
30.作为改进，s4步骤中所述反应温度为0-10℃，滴加时间1-1.5h。
31.本发明的优点在于：
32.1.本发明以烟酸作为起始原料，代替2-氯烟酸。烟酸的市场价在6-9万/吨，大幅低于2-氯烟酸市场价的12-18万/吨。并且，反应的摩尔收率从原来的65-70％提高到75-80％，大幅降低原料成本。
33.2.本发明优化了合成路线，由原来六个反应步骤缩短到四步，简化了生产操作，提高了生产效率
34.3.本发明的合成路线不会产生巯基化、氧氯化等废水，并且无硫磺等固废产生，减少了环境危害，降低了环保处理成本。
35.4.本发明在生产过程中不会发生硫化氢、等剧毒气体泄漏的风险，保障工作人员的生命健康安全。
附图说明
36.图1为现有技术的工艺流程图。
37.图2为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
38.下面通过具体实施例对本发明进行详细和具体的介绍，以使更好的理解本发明，但是下述实施例并不限定本发明的保护范围。
39.实施例1
40.本实施例公开了一种烟嘧磺胺合成新工艺，包括如下步骤：
41.s1.以烟酸作为起始原料，以投料比烟酸：氯化亚砜为1：1.15，在二氯乙烷溶剂环境中与氯化亚砜发生酰氯化反应，温度控制在64-66℃，反应6h，得到中间体a；
42.s2.反应结束后蒸馏出部分溶剂二氯乙烷，然后向中间体a通入二甲胺气体反应，
二甲胺的使用量为以烟酸计，烟酸与二甲胺的摩尔比为1：2.1；反应温度为0-40℃，反应时间2h；反应结束后过滤，滤渣为二甲胺盐酸盐，滤液为中间体b的二氯乙烷溶液；
43.s3.向中间体b的二氯乙烷溶液中滴加；烟酸与的摩尔比为1：1.05，反应温度为15-25℃，滴加时间2-3h；
44.s4.滴加结束后，将上述物料滴入备好的氨水中；氨水的使用量以为以烟酸计，烟酸与氨水的摩尔比为1：2.25，反应温度为0-10℃，滴加时间1-1.5h；
45.s5.反应结束后，物料经离心过滤、烘干后得到成品烟嘧磺胺。
46.实施例2
47.本实施例公开了一种烟嘧磺胺合成新工艺，包括如下步骤：
48.s1.以烟酸作为起始原料，以投料比烟酸：氯化亚砜为1：1.15，在二氯乙烷溶剂环境中与氯化亚砜发生酰氯化反应，温度控制在64-66℃，反应6h，得到中间体a；
49.s2.反应结束后蒸馏出部分溶剂二氯乙烷，然后向中间体a内滴入二甲胺水溶液，二甲胺的使用量为以烟酸计，烟酸与二甲胺的摩尔比为1：2.1；反应温度为0-40℃，反应时间2h；反应结束后过滤，滤渣为二甲胺盐酸盐，滤液为中间体b的二氯乙烷溶液；
50.s3.向中间体b的二氯乙烷溶液中滴加；烟酸与的摩尔比为1：1.05，反应温度为15-25℃，滴加时间2-3h；
51.s4.滴加结束后，将上述物料滴入备好的氨水中；氨水的使用量以为以烟酸计，烟酸与氨水的摩尔比为1：2.25，反应温度为0-10℃，滴加时间1-1.5h；
52.s5.反应结束后，物料经离心过滤、烘干后得到成品烟嘧磺胺。
53.与目前烟嘧磺胺合成普遍采用的路线相比，本发明大幅简化了生产操作，提高了原料的转化率和生产效率，降低了原料和能源消耗，在同等时间内可以大幅提高产能，降低生产成本。本发明还可以避免硫化氢、等气体安全风险，减少环境危害，提高效益。
54.以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不等同于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，不脱离本发明的精神和范围下所做的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

技术特征：

1.一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，包括如下步骤：s1.以烟酸作为起始原料，在二氯乙烷溶剂环境中与氯化亚砜发生酰氯化反应，得到中间体a；s2.反应结束后蒸馏出部分溶剂二氯乙烷，然后中间体a与二甲胺反应，反应结束后过滤，滤渣为二甲胺盐酸盐，滤液为中间体b的二氯乙烷溶液；s3.向中间体b的二氯乙烷溶液中滴加；s4.滴加结束后，将上述物料滴入备好的氨水中；s5.反应结束后，物料经离心过滤、烘干后得到成品烟嘧磺胺。2.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s1步骤中所述烟酸与氯化亚砜的投料摩尔比为1：1.15。3.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s1步骤中所述酰氯化反应的温度为64-66℃，反应时间4-8h。4.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s2步骤中所述二甲胺为液化的气体或二甲胺水溶液，所述二甲胺的使用量为以烟酸计，烟酸与二甲胺的摩尔比为1：2.1。5.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s2步骤中所述反应温度为0-40℃，反应时间2h。6.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s3步骤中所述的使用量为以烟酸计，烟酸与的摩尔比为1：1.05。7.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s3步骤中所述反应温度为15-25℃，滴加时间2-3h。8.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s4步骤中所述氨水的使用量以为以烟酸计，烟酸与氨水的摩尔比为1：2.25。9.根据权利要求1所述的一种烟嘧磺胺合成新工艺，其特征在于，s4步骤中所述反应温度为0-10℃，滴加时间1-1.5h。

技术总结

本发明公开了一种烟嘧磺胺合成新工艺。本发明以烟酸作为起始原料，经过酰氯化、酰胺化等四步反应最终得到成品烟嘧磺胺。与目前烟嘧磺胺合成普遍采用的路线相比，本发明大幅简化了生产操作，提高了原料的转化率和生产效率，降低了原料和能源消耗，在同等时间内可以大幅提高产能，降低生产成本。本发明还可以避免硫化氢、等气体安全风险，减少环境危害，提高效益。效益。效益。