一维GaN纳米结构的制备、表征及其特性研究

38
德州学院学报第24卷
的结果一致.
2.3
SEM和HRTEM分析
图3给出了氨化温度为950℃时得到的GaN
纳米棒样品的扫描电镜(SEM)图,放大倍数分别为
5000和20000.这些纳米棒相互交错,任意地覆盖
了几乎整个衬底表面,大部分纳米棒长度可达几微
米。其直径在200nm左右,具有较高地纵横比,合
成的纳米棒大部分平直光滑,纳米棒表面并没有附着GaN颗粒或其它东西,少部分呈弯曲的形貌.表明在该条件下得到了较高质量的GaN纳米棒.
图3氨化温度为950度时得到的GaN纳米棒的SEM图像:a)5000;b)20
000
led视频处理器
图4900℃时反应生成的一维GaN纳米线的SEMI墨l像:a)800;b)5
000
通过扫描电镜观察发现,除未溅射薄膜区域外,微米,其直径在30~120nm,具有较高地纵横比.
整个样品表面全部被一维纳米结构覆盖.图4为
通过透射电镜观测发现:900℃时硅衬底上的浅900℃时反应生成的样品的SEM照片,放大倍数分
黄样品主要由基本平直光滑的纳米线组成,其顶
别为800和5000.如图4所示,样品表面分布着大端或底端并不存在任何纳米颗粒,大部分直径在30
量的一维线状结构,这些纳米线相互无序的交叉堆~120nm范围之内,最长的纳米线接近几十微米,叠在一起,平铺或斜铺在薄膜表面.这些纳米线大多与前面的扫描电镜观察结果一致;图5a)所示为一
沿平行于衬底的方向生长,其底端、顶端、表面并不根典型的直GaN纳米线的TEM图像(箭头所指),存在任何纳米颗粒,表明在该条件下得到了较高质
污染处理其直径约为90nm.它同时说明反应生成的GaN纳
量的GaN纳米线.大多数纳米线非常平直,表面比米线是实心的而不是中空的管状结构.图5b)是图较光滑,沿主轴方向粗细均匀.通过对多根纳米线进
5a)中所示直GaN纳米线的HRTEM图像,清晰的行观察统计,结果显示大部分纳米线长度可达十几
水塔水位控制
晶格像证明合成了GaN单晶纳米线.纳米线的晶面
第4期薛守斌,等:一维GaN纳米结构的制备、表征及其特性研究39
图5a)900"C时反应生成的单根直GaN纳米线的TEM图像
b)相应的高分辨电镜HRTEM晶格像和选区电子衍射SAED模式
间距约为0.260nlTl,与六方GaN体单晶(002)晶面间距(0.259rim)相近,表明此纳米线的生长方向平行于(002)晶面.其中插图是该纳米线的选区电子衍射(SAED)模式,衍射斑点排列十分规则,与六方GaN[ooi]的衍射对应一致,进一步说明该纳米线为六方结构的单晶GaN.
去腐生肌膏2.4光致发光谱(PL)分析
图6给出了样品在氨化温度为900℃下所得到的OaN纳米线、纳米棒的PL谱.从图中可以看出。样品在375.6nm处有一强的发光峰,在436.6nm和473.3rim处有一弱的发
光峰.对于中心位于375.6nlTl发光峰对应于六方GaN纳米结构的近带边发射H71;由于合成的大部分纳米结构的直径均大于GaN的玻尔激子半径(11rim),超出了量子限制效应起作用的范围,因此,对于375.6nm处的带边
Wavelength/nm
图6~维(;-aN纳米线、纳米棒的光致发光谱发光峰,与文献报道的GaN体材料的发光峰相比,没有发生蓝移.对于位于436.6rim处的发光峰可能归因于C杂质取代N原子造成的深受主能级到导带的跃迁所致ll8|.位于473.3rim处的发光峰,是由于在氨化过程中和GaN重组过程中产生的缺陷或表面态所致。19,20].
2.5GaN生长机制的探索
uvlo电路
在本工作中由于没有使用任何催化剂,制备的GaN纳米结构的表层也没发现非晶层的存在,因此所得一维GaN纳米结构的生长机制应该归结为气一固(VS)生长机制,其过程可能是:
首先在硅衬底上生长ZnO缓冲层,然后在氧气气氛下退火。得到较高质量的缓冲层。这将有利于随后溅射生长平整致密Ga。0。薄膜.在高温氨气氛围下对Ga20。/ZnO退火的过程中,在ZnO与Ga20。的交界面,由于存在原子间隙,氨气与二者反应[2¨,一层一层的进行.在高温下
由于表面能降低,上层的Ga。O。和GaN就会降落在ZnO下一层上,同时在Si与ZnO的交界面,也会反应,ZnO一层挥发掉,另一层又沉积在Si衬底上,随着时间的推移(需要15rain的氨化时间),最终完全形成GaN落在Si衬底上(当然,Ga。O。上表面也会与氨气反应).虽然在氨化过程中ZnO会挥发,不可避免地产生缺陷和位错,形成了一些自组装纳米尺寸微孔,但在形成GaN的过程中仍能起到缓冲层的作用,能为随后的GaN纳米结构晶核的形成提供了模板和生长点.高温下氨气分解成NH:、NH、H:、N:等产物,固态Ga:O。与H:反应生成中间产物Ga:O,随后与体系中氨气反应首先得到GaN晶核,,反应方程式如
下‘22]
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