一种赤藓糖醇的电化学制备方法与流程

1.本发明属于赤藓糖醇制备技术领域，涉及一种赤藓糖醇的电化学制备方法。

背景技术：

2.赤藓糖醇在自然界中分布极广，如水果、蘑菇、地衣等。另外，在发酵食品及哺乳动物体内也存在，是一种天然糖质，具有甜味，甜度为蔗糖的70％-80％，而其热量仅为0.2kcal/g。
3.赤藓糖醇具有独特的营养学特性，具有比较高的消化性，容易被小肠迅速吸收；赤藓糖醇不影响血糖和胰岛素水平，因而适宜于糖尿病人食用；由于口腔中细菌无法利用赤藓糖醇，因而不会产生蛀牙。
4.由于赤藓糖醇具有上述良好的特性，因而广泛地应用于糖果、饮料、焙烤制品，以及保健食品和药品等工业中，目前需求量日益增大。
5.在传统工艺中，赤藓糖醇采用发酵的方法制备，即是采用解脂假丝酵母(candida lipolytical)菌株为发酵菌株，经斜面制备、摇瓶种子培养后，进行一级种子培养、二级种子培养和发酵罐发酵，产生赤藓糖醇，发酵周期长，设备利用率低，能耗高，生产条件苛刻，易染菌，指标不易控制。
6.尽管上述利用葡萄糖发酵生产赤藓糖醇的工艺较为成熟，但是从整个赤藓糖醇生产的产业链来看，利用葡萄糖发酵在经济性、资源有效利用性，以及环境保护和废水处理等方面都存在着一定的缺陷。
7101336313a提供了一直用电解生产赤藓糖或赤藓糖醇的方法，该方法采用阿拉伯糖酸或核糖酸电解脱羧合成赤藓糖，进一步加氢合成赤藓糖醇。该方法为两步反应，存在原料单耗高、原子经济性差、收率低等缺点。
8.因此，需要开发一种新的制备赤藓糖醇的方法，以解决现有技术中存在的各种弊端。

技术实现要素：

9.针对现有技术中存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种赤藓糖醇的电化学制备方法，该方法以双醛淀粉为原料，通过加入聚山梨酯80、双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍、长链烷基季铵碱来提升产品收率。本发明所述方法转化率和选择性高，原料来源广泛，步骤简洁，原子经济性高，三废少，能耗低，成本低廉。
10.为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
11.本发明提供一种赤藓糖醇的电化学制备方法，所述方法在零极距电解槽中进行，所述电解槽包括阳极室和阴极室，其中阳极室和阴极室之间用隔膜隔开，该方法步骤包括：
12.1)配制碱性电解质水溶液作为阳极液，注入阳极室；
13.2)配制碱性电解质水溶液，然后向其中加入双醛淀粉、聚山梨酯80、双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍、长链烷基季铵碱搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室；
14.3)向电解槽中通入电流，升温进行反应，在阴极液中制得对氨基苯酚。
15.本发明方法，步骤1)和步骤2)中，所述碱性电解质水溶液，其中碱性电解质分别选自氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、三乙胺中的任意一种或至少两种的组合，优选氢氧化钾；
16.优选地，所述碱性电解质水溶液的浓度为1-8wt％，例如3wt％、5wt％、7wt％，优选为4-6wt％。
17.本发明方法，步骤2)中，所述双醛淀粉与碱性电解质水溶液的质量比为1:1-6，例如1:1、1:3、1:5，优选为1:2-4。
18.本发明方法，步骤2)中，所述聚山梨酯80与双醛淀粉的质量比为1:10-20，例如1:11、1:14、1:17、1:19，优选为1:12-16。
19.本发明方法，步骤2)中，所述双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍与双醛淀粉的质量比为1:100-200，例如1:110、1:140、1:170、1:190，优选为1:120-160。
20.本发明方法，步骤2)中，所述长链烷基季铵碱为具有c12-c18烷基链的季铵碱，优选为十二烷基三甲基氢氧化铵、十四烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、十八烷基三甲基氢氧化铵中的任意一种或至少两种的组合，更优选为十二烷基三甲基氢氧化铵和/或十四烷基三甲基氢氧化铵；
21.优选地，所述长链烷基季铵碱与双醛淀粉的质量比为1:20-40，例如1:22、1:26、1:28、1:30、1:36、1:38，优选为1:24-32。
22.本发明方法，步骤3)中，电解槽电压为2-3v，例如2.0v、2.2v、2.4v、2.5v、2.7v、2.9v、3v，优选2.5-2.8v；电流密度为1200-2000a/m2，例如1200a/m2、1300a/m2、1400a/m2、1500a/m2、1600a/m2、1700a/m2、1800a/m2、1900a/m2、2000a/m2，优选1600-1800a/m2。
23.本发明方法，步骤3)中，所述反应，温度为30-60℃，例如30℃、40℃、50℃、55℃、60℃，优选40-50℃；时间为5-20h，例如5h、10h、15h、20h，优选10-15h。
24.本发明方法，步骤3)中，所述反应包括双醇淀粉经过阴极水解直接生成赤藓糖醇的反应，还包括双醛淀粉水解生成赤藓糖和赤藓糖在阴极还原生成赤藓糖醇的反应，在阴极液中这些反应同时同步进行，反应条件相同。阴极液中通入电流并升温后，双醇淀粉直接经过阴极水解生成赤藓糖醇，或者双醛淀粉经过水解生成赤藓糖，同时赤藓糖通过阴极还原生产赤藓糖醇以及少量乙二醇；
25.所述反应结束后，本发明所得阴极液可以经过过滤、冷冻结晶等后处理过程得到纯化的赤藓糖醇，后处理过程中包含的操作均为本领域常规方法，不做具体要求，所有可实现方式均可。例如阴极液可先过滤，然后浓缩除去过量的水，浓缩液再经冷冻结晶，分离得到产物赤藓糖醇。
26.本发明方法，制得的所述赤藓糖醇包含d-(-)-内消旋赤藓糖醇、(d)-赤藓糖醇、(l)-赤藓糖醇中的任意一种或至少两种的组合，其中d-(-)-内消旋赤藓糖醇占比50-70％、(d)-赤藓糖醇占比20-30％、(l)-赤藓糖醇占比10-20％，以赤藓糖醇总量为100％计。
27.本发明中，所述零极距电解槽包括阳极电极、隔膜、阴极电极；
28.优选地，所述电解槽具有由阳极电极、隔膜、阴极电极组成的零极距三明治夹心结构。
29.优选地，所述隔膜为阳离子交换膜，优选为nafion 117、nafion 115、nafion212、
nafion 427、nafion 551中的任意一种或至少两种的组合，更优选为nafion427。选用阳离子交换膜具有选择透过性，只允许阳离子通过，电压降低，电导率高，机械强度高，耐强酸、强碱。
30.优选地，所述阳极电极选自钛镀铂(pt/ti)电极、钛基镀贵金属氧化物涂层(例如ruo2/ti)电极、纯铂电极中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为钛镀铂电极或钛基镀贵金属氧化物涂层电极，所述贵金属选自ir、pb或ru，更优选为钛基镀贵金属氧化物涂层电极。
31.优选地，所述阴极电极选自镍电极，进一步优选为镍网电极、镍板电极、具有雷尼镍镀层的石墨电极中的任意一种或至少两种的组合，更优选为具有雷尼镍镀层的石墨电极。
32.本发明方法中，所述电解槽的材质为pp、ptfe和钛，优选为钛。
33.本发明在制备赤藓糖醇的实验中发现，以双醛淀粉为电化学反应原料，加入聚山梨酯80能够显著增加双醛淀粉在碱性电解质水体系中的溶解度。同时添加双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍作为助剂，其中吡啶基的存在可以降低阴极ni电极表面还原电动势，对于水和双醛淀粉的电还原均具有催化活性，同时羟基苯基的存在使双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍在电解体系中具有疏水性，易附着于电极表面，形成疏水区，并通过铍离子提高电极疏水区的稳定性及导电性。在本发明阴极液中双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍一方面同时降低了ni电极表面水和醛基还原电动势，促进双醛淀粉还原，另一方面在电极表面吸附形成既导电又疏水表面，能够使双醛淀粉和赤藓糖更易在电极表面得到电子被还原成赤藓糖醇，抑制析氢反应，提高电流效率。此外，本发明还通过加入长链烷基季铵碱增加赤藓糖向电极表面的扩散系数，进而促进赤藓糖扩散至电极表面进行还原反应得到赤藓糖醇。
34.本发明方法与现有技术相比，原料来源广泛，转化率高、产品选择性高、步骤简单，反应条件温和、操作危险性低，三废少，能耗低，适用于广泛的工业化应用。
具体实施方式
35.以下通过实施例进一步详细说明本发明所提供的制备方法，但本发明并不因此而受到限制。
36.本发明实施例和对比例中使用的试剂原料来源如下，其余试剂原料如无特别说明，均为普通市售产品：
37.聚山梨酯80：阿拉丁试剂，药用级；
38.十二烷基三甲基氢氧化铵：西亚化学科技有限公司，纯度40wt.％in water；
39.十四烷基三甲基氢氧化铵：西亚化学科技有限公司，纯度40wt.％in water；
40.十六烷基三甲基氢氧化铵：西亚化学科技有限公司，纯度40wt.％in water；
41.十八烷基三甲基氢氧化铵：西亚化学科技有限公司，纯度40wt.％in water；
42.双醛淀粉：山东摩尔化工有限公司，纯度＞80％；
43.氢氧化钠：西陇化工试剂，纯度ar，98％；
44.氢氧化钾：西陇化工试剂，纯度ar，98％；
45.双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍：阿拉丁试剂，纯度ar，99％。
46.零极距电解槽：江苏安凯特科技股份有限公司。
47.本发明实施例和对比例中使用的测试方法如下：
48.赤藓糖醇分析方法：
49.谱仪：waters；谱柱：alltech prevail carbohydrate es(4.6mm
×
250mm,5μm)；流动相：乙腈/水(3/1)；流速：1.0ml/min；检测器：ri 2000型示差折光检测器；柱温：30℃；进样体积：10μl；定量方法：外部标准曲线法。
50.下述实施例中赤藓糖醇采用核磁共振仪(brucker arx-400)进行氢谱结构表征。
51.实施例1
52.电化学制备赤藓糖醇，步骤为：
53.采用零极距电解槽，电解槽材质为pp，阴极电极采用镍网电极，阳极电极采用钛镀铂电极，隔膜采用nafion 117阳离子交换膜。
54.1)配制216g浓度为7.4wt％的甲醇钾水溶液为阳极液，注入电解槽阳极室。
55.2)配制216g浓度为7.4wt％的甲醇钾水溶液，然后加入200g双醛淀粉、20g聚山梨酯80、2g双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍和10g十二烷基三甲基氢氧化铵搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室。
56.3)向电解槽中通入电流，电解槽电压2.0v，电解池电流密度为1200a/m2,升温至30℃后进行反应，反应20h后停止反应，将阴极液过滤，然后浓缩除去60％的水，浓缩液在0℃冷冻结晶5h，过滤得到赤藓糖醇产品。
57.赤藓糖醇核磁氢谱分析数据如下：
58.1h nmr(600mhz,cdcl3)：δ3.65(2h)，3.81(2h)，3.56(2h)，3.58(2h)，3.38(2h)。
59.本实施例中，原料双醛淀粉转化率为91.2％，合成的赤藓糖醇的选择性为89.3％，电流效率92.3％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量50wt％、(d)-赤藓糖醇含量30wt％、(l)-赤藓糖醇含量20wt％。
60.实施例2
61.电化学制备赤藓糖醇，步骤为：
62.采用零极距电解槽，电解槽材质为ptfe，阴极电极采用镍板电极，阳极电极采用ti基ruo2阳极，隔膜采用nafion 115阳离子交换膜。
63.1)配制212g浓度为5.7wt％的甲醇钠水溶液为阳极液，注入电解槽阳极室。
64.2)配制212g浓度为5.7wt％的甲醇钠水溶液，然后加入100g双醛淀粉、5g聚山梨酯80、0.5g双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍和2.5g十四烷基三甲基氢氧化铵搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室。
65.3)向电解槽中通入电流，电解槽电压2.2v，电解池电流密度为1400a/m2,升温至40℃后进行反应，反应15h后停止反应，将阴极液过滤，然后浓缩除去60％的水，浓缩液在0℃冷冻结晶5h，过滤得到赤藓糖醇产品。
66.本实施例中，原料双醛淀粉转化率为92％，合成的赤藓糖醇的选择性为87.3％，电流效率90.6％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量60wt％、(d)-赤藓糖醇含量25wt％、(l)-赤藓糖醇含量15wt％。
67.实施例3
68.电化学制备赤藓糖醇，步骤为：
69.采用零极距电解槽，电解槽材质为钛，阴极电极采用镍板电极，阳极电极采用ti基
iro2阳极，隔膜采用nafion 212阳离子交换膜。
70.1)配制208g浓度为3.9wt％的氢氧化钾水溶液为阳极液，注入电解槽阳极室。
71.2)配制208g浓度为3.9wt％的氢氧化钾水溶液，然后加入50g双醛淀粉、4.2g聚山梨酯80、0.3g双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍和1.6g十六烷基三甲基氢氧化铵搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室。
72.3)向电解槽中通入电流，电解槽电压2.4v，电解池电流密度为1600a/m2,升温至50℃后进行反应，反应10h后停止反应，将阴极液过滤，然后浓缩除去60％的水，浓缩液在0℃冷冻结晶5h，过滤得到赤藓糖醇产品。
73.本实施例中，原料双醛淀粉转化率为90.5％，合成的赤藓糖醇的选择性为89.3％，电流效率89.3％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量70wt％、(d)-赤藓糖醇含量20wt％、(l)-赤藓糖醇含量10wt％。
74.实施例4
75.电化学制备赤藓糖醇，步骤为：
76.采用零极距电解槽，电解槽材质为钛，阴极电极采用雷尼镍镀层的石墨电极，阳极电极采用ti基pbo2阳极，隔膜采用nafion 427阳离子交换膜。
77.1)配制208g浓度为3.9wt％的氢氧化钠水溶液为阳极液，注入电解槽阳极室。
78.2)配制208g浓度为3.9wt％的氢氧化钠水溶液，然后加入33.3g双醛淀粉、2.1g聚山梨酯80、0.28g双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍和1.38g十四烷基三甲基氢氧化铵搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室。
79.3)向电解槽中通入电流，电解槽电压2.5v，电解池电流密度为1800a/m2,升温至60℃后进行反应，反应5h后停止反应，将阴极液过滤，然后浓缩除去60％的水，浓缩液在0℃冷冻结晶5h，过滤得到赤藓糖醇产品。
80.本实施例中，原料双醛淀粉转化率为89.1％，合成的赤藓糖醇的选择性为91％，电流效率90.2％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量55wt％、(d)-赤藓糖醇含量30wt％、(l)-赤藓糖醇含量15wt％。
81.实施例5
82.电化学制备赤藓糖醇，步骤为：
83.采用零极距电解槽，电解槽材质为钛，阴极电极采用雷尼镍镀层的石墨电极，阳极电极采用ti基pbo2阳极，隔膜采用nafion 551阳离子交换膜。
84.1)配制202g浓度为1wt％的三乙胺水溶液为阳极液，注入电解槽阳极室。
85.2)配制202g浓度为1wt％的三乙胺水溶液，然后加入100g双醛淀粉、8.3g聚山梨酯80、0.63g双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍和2.5g十八烷基三甲基氢氧化铵搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室。
86.3)向电解槽中通入电流，电解槽电压2.8v，电解池电流密度为2000a/m2,升温至55℃后进行反应，反应5h后停止反应，将阴极液过滤，然后浓缩除去60％的水，浓缩液在0℃冷冻结晶5h，过滤得到赤藓糖醇产品。
87.本实施例中，原料双醛淀粉转化率为90.8％，合成的赤藓糖醇的选择性为87.6％，电流效率89.1％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量60wt％、(d)-赤藓糖醇含量20wt％、(l)-赤藓糖醇含量20wt％。
88.对比例1
89.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中不添加聚山梨酯80，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
90.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为52％，合成的赤藓糖醇的选择性为61.5％，电流效率63.9％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量65wt％、(d)-赤藓糖醇含量25wt％、(l)-赤藓糖醇)含量10wt％。
91.对比例2
92.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中将聚山梨酯80替换为聚山梨酯20，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
93.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为66％，合成的赤藓糖醇的选择性为78.1％，电流效率75.2％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量66wt％、(d)-赤藓糖醇含量22wt％、(l)-赤藓糖醇)含量12wt％。
94.对比例3
95.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中不添加双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
96.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为36％，合成的赤藓糖醇的选择性为52％，电流效率48.7％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量54wt％、(d)-赤藓糖醇含量28wt％、(l)-赤藓糖醇)含量18wt％。
97.对比例4
98.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中将双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍替换为2-(4-羟基苯基)吡啶，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
99.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为39％，合成的赤藓糖醇的选择性为54％，电流效率49.3％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量52wt％、(d)-赤藓糖醇含量30wt％、(l)-赤藓糖醇)含量18wt％。
100.对比例5
101.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中将双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍替换为2-(2-羟基苯基)苯并噻唑铍，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
102.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为41％，合成的赤藓糖醇的选择性为56％，电流效率51.5％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量55wt％、(d)-赤藓糖醇含量30wt％、(l)-赤藓糖醇)含量15wt％。
103.对比例6
104.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中将双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍替换为双(2-(2-吡啶基)苯酚)铍，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
105.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为37％，合成的赤藓糖醇的选择性为51％，电流效率45.3％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量50wt％、(d)-赤藓糖醇含量27wt％、(l)-赤藓糖醇)含量23wt％。
106.对比例7
107.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中不添加长链烷基季铵碱，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
108.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为74％，合成的赤藓糖醇的选择性为71％，电流效率75.9％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量60wt％、(d)-赤藓糖醇含量25wt％、(l)-赤藓糖醇)含量15wt％。
109.对比例8
110.参照实施例1方法，不同之处仅在于阴极液中将十二烷基三甲基氢氧化铵替换为四甲基氢氧化铵，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
111.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为71％，合成的赤藓糖醇的选择性为73％，电流效率76.1％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量59wt％、(d)-赤藓糖醇含量24wt％、(l)-赤藓糖醇)含量17wt％。
112.对比例9
113.参照实施例1方法，不同之处仅在于零极距电解槽替换无隔膜板框式电解槽，电解液采用实施例1中阴极液，其它操作和参数均与实施例1相同，制得赤藓糖醇产品。
114.本对比例中，原料双醛淀粉转化率为45％，合成的赤藓糖醇的选择性为21％，电流效率23.5％；赤藓糖醇产品中d-(-)-内消旋赤藓糖醇含量62wt％、(d)-赤藓糖醇含量25wt％、(l)-赤藓糖醇)含量13wt％。

技术特征：

1.一种赤藓糖醇的电化学制备方法，其特征在于，在零极距电解槽中进行，所述电解槽包括阳极室和阴极室，其中阳极室和阴极室之间用隔膜隔开，所述方法步骤包括：1)配制碱性电解质水溶液作为阳极液，注入阳极室；2)配制碱性电解质水溶液，然后向其中加入双醛淀粉、聚山梨酯80、双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍、长链烷基季铵碱搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室；3)向电解槽中通入电流，升温进行反应，在阴极液中制得对氨基苯酚。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)和步骤2)中，所述碱性电解质水溶液，其中碱性电解质分别选自氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、三乙胺中的任意一种或至少两种的组合，优选氢氧化钾；优选地，所述碱性电解质水溶液的浓度为1-8wt％，优选为4-6wt％。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述双醛淀粉与碱性电解质水溶液的质量比为1:1-6，优选为1:2-4。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述聚山梨酯80与双醛淀粉的质量比为1:10-20，优选为1:12-16。5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述双(2-(2-羟苯基)吡啶)铍与双醛淀粉的质量比为1:100-200，优选为1:120-160。6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述长链烷基季铵碱为具有c12-c18烷基链的季铵碱，优选为十二烷基三甲基氢氧化铵、十四烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、十八烷基三甲基氢氧化铵中的任意一种或至少两种的组合，更优选为十二烷基三甲基氢氧化铵和/或十四烷基三甲基氢氧化铵；优选地，所述长链烷基季铵碱与双醛淀粉的质量比为1:20-40，优选为1:24-32。7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，电解槽电压为2-3v，优选2.5-2.8v；电流密度为1200-2000a/m2，优选1600-1800a/m2。8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述反应，温度为30-60℃，优选40-50℃；时间为5-20h，优选10-15h。9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述零极距电解槽包括阳极电极、隔膜、阴极电极；优选地，所述电解槽具有由阳极电极、隔膜、阴极电极组成的零极距三明治夹心结构。10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述隔膜为阳离子交换膜，优选为nafion 117、nafion 115、nafion 212、nafion 427、nafion 551中的任意一种或至少两种的组合，更优选为nafion 427；和/或所述阳极电极选自钛镀铂电极、钛基镀贵金属氧化物涂层电极、纯铂电极中的任意一种或至少两种的组合，优选为钛镀铂电极或钛基镀贵金属氧化物涂层电极，所述贵金属选自ir、pb或ru，更优选为钛基镀贵金属氧化物涂层电极；和/或所述阴极电极选自镍电极，优选为镍网电极、镍板电极、具有雷尼镍镀层的石墨电极中的任意一种或至少两种的组合，更优选为具有雷尼镍镀层的石墨电极。

技术总结

本发明提供一种赤藓糖醇的电化学制备方法，所述方法在零极距电解槽中进行，所述电解槽包括阳极室和阴极室，其中阳极室和阴极室之间用隔膜隔开，该方法步骤包括：1）配制碱性电解质水溶液作为阳极液，注入阳极室；2）配制碱性电解质水溶液，然后向其中加入双醛淀粉、聚山梨酯80、双（2-（2-羟苯基）吡啶）铍、长链烷基季铵碱搅拌均匀，作为阴极液，注入阴极室；3）向电解槽中通入电流，升温进行反应，在阴极液中制得对氨基苯酚。该方法原料来源广泛，步骤简洁，原子经济性高，三废少，能耗低，成本低廉。成本低廉。