0引言
铜酞菁是一种性能优良的颜料，同时又是酞菁系列颜料的中间体，其生产工艺有液相法和固相法两种。无论是液相法还是固相法，其生产过程的压滤、漂洗工段均有大量母液和漂洗废水排出。其生产废水具有以下特点：COD浓度高，而且可生化性差；度高，由于铜酞菁颜料粉尘在水中，水呈蓝；含氮量高，其中有一部分以偶氮类及有机氮形式存在；含铜高；酸度大，属于极难治理的工业废水之一。
目前，关于铜酞菁生产废水的处理已有一定的报道，处理技术一般是将两种废水混合后采用物化预处理——生化处理方法。但是其废水生化性能差，用生化处理方法一般很难达到污水的稳定达标排放，因此本文提出了一种废水资源化利用的处理方法，对生产工艺方法进行了改进，并以循环经济的理念，实行了清洁生产，对末端治理的三废进行了资源化回收利用， 取得了显著的环境效益和经济效益。
1生产原理概述
棉花糖制造机
铜酞菁是一类高级有机颜料，是水不溶性有机物，主要为蓝和绿的颜料，几乎可用于所有的有材料领域。其传统工业制法为邻苯二腈法和苯酐-尿素法两种。苯酐-尿素法是由苯酐、尿素和铜盐在触媒（钼酸铵）的存在下缩合而成。本文论述采用先进生产工艺——连续式无溶剂法生产工艺，以苯酐、尿素、氯化亚铜等为原料，以钼酸铵为催化剂，通过原料预混、反应合成、粗品纯化、压滤干燥等工序，生产出铜酞菁精品[1]。
一部分铜酞菁作为最终产物出售，一部分作为中间产物采用的无溶剂法连续式合成来生产酞菁蓝。
2污染物分析
2.1废气
废气排放速率为1440m3/h，废气温度取出口温度458K；压力接近于标准大气压，取101.325kPa。废气具体成分及排放情况如下表。
废酸主要是对酸处理后的铜酞菁进行压榨产生的，主要污染物成分为游离硫酸和高浓度铜
离子及铵离子；产生量为25t/d，其水质情况如下：
2.3废水
铜酞菁漂洗产生的废水主要含游离的酸、铜离子、铵离子等，该废水产生量为525t/d，其水质情况如下：
大灯随动转向3原有主要污染治理措施及存在问题
3.1废气
对废气的治理措施是先用文丘里湿式除尘，然后用水吸收氨气，后由污水处理站继续处理。原有处理方法存在的问题，首先是文丘里容易被堵塞，造成废气处理不能顺利进行，其次是由于采用湿式除尘，各管道内经常出现被堵塞的情况，造成生产岗位环境问题严重；水吸收氨气后氨水的浓度较低，不能被再利用，高含氨废水送污水处理站处理，这实质上是污染物转移，而没有从根源上消除污染，是造成废水中高氨氮含量的主要原因。
3.2废酸废水
将废酸和两种废水混合，经过酸碱中和预处理，然后沉淀调废水酸碱度后进入后续的生化处理系统。原有污水处理工艺主要存在以下问题，首先生产中废酸直接和漂洗水混合，浪费了大量的资源，加大了后续废水处理难度，加大了生产成本；没有对铜离子进行回收，造成后续水的污染，加大了后续废水处理难度；用生化处理系统成本高，同时废水处理后不达标[2-3]。
4废酸、废水综合治理
结合清洁生产和循环经济的理念，在三废治理过程中，强调废物的资源化、污染物的最小化，同时，根据三废的特点，强化以废治废的新思路。首先对工艺过程产生的废酸回用，然后是生产漂洗水的回用，第三是对铜酞菁废酸废水混合液进行置换除铜，废酸水做含氨废气吸收剂，最后是资源化利用。
4.1工艺过程产生废酸回用
生产铜酞菁，需要用大量酸进行酸化，将会产生大量的废酸。纯化工序主要去除粗品中的固体颗粒和有机副产物，待废酸冷却后杂质会部分析出，经过压滤后即可去除，从而得以
重复利用。压榨废酸用过滤法除杂后，一部分过滤后的废酸和少量的新鲜酸混合纯化下一批铜酞菁，这样不但可以回收硫酸，降低硫酸消耗量；还可以降低后续废水处理的酸度。大量的废酸被回用，不能回用的少量废酸和铜酞菁漂洗废水混合进入末端处理。
4.2铜酞菁漂洗废水资源化利用
铜酞菁漂洗为多级漂洗，末端漂洗废水水质较好，PH值接近中性，含有少量铜酞菁，对其进行简单的过滤后，可回用到自身的前端漂洗。经过废酸回用和铜酞菁末端漂洗水回用，废水可以大大的减少。
耳塞棉
通过铜酞菁生产漂洗废水的循环利用，最后排放的废水量大约为80t/d。由于废水中含有铜离子、铵根和硫酸根，合成炉排放的废气中含有氨气，可通过一定的工艺路线，将废水废
气资源化，生产出具有经济价值的副产品。如此操作，不但可以废治废，变废为宝，同时也可使高游离酸和高铜离子的废液不再进入废水中，降低废水处理难度，改善排水水质。
对于铜酞菁生产废水和少量的废酸混合后，含有大量的铜离子、苯酐类衍生物等，首先是过滤除去苯酐类衍生物和SS，其次是去除废水中的铜离子，然后对剩余废水资源化利用。
生产H（1）过滤机过滤不倒翁沙袋
对产品铜酞菁经行漂洗时，会有大量的产品随水流进入废水中，通过过滤机的过滤而回收大量的产品。根据现有工艺调查，此处安装环保压滤机每20天～1月卸料一次，每次卸料500～1000kg。此料可作为粗品出售，也可进入下步生产工艺生产成精品。
（2）炉渣吸附过滤
眉笔刀酸性废水中含有酸洗下来的中间产物苯酐类衍生物、尿素更高的缩合物，冷却或酸度降低都会部分析出，铁置换铜是放热反应，所以在置换铜前冷却废水过滤，以除去中间产物苯酐类衍生物、尿素的更高缩合物和一些产品的悬浮物。
炉渣是煤炭燃烧后的融熔产物，含有大量硅、镁、钙、铝、铁的氧化物。炉渣去除工业废水中污染物的过程较复杂，与其物理结构、化学成分，废水性质（pH值、有机物组成等）因素有关。根据目前的有关资料，炉渣处理废水的主要机理为吸附、中和及絮凝沉降作用。通过炉渣过滤后，废液中含有钙(Ca)、镁(Mg)、铜(Cu)、铁(Fe)、氯(Cl)、氮(N)等很多植物所需的营养元素。
国内一些研究者研究了利用炉渣来处理染料废水。利用炉渣处理酞菁有机染料的废水，COD处理效率为40%～80%，脱率为50%～90%，SS去除率为50%～80%，胺基物去除率为5%～10%。
铜酞菁漂洗废水通过装有炉渣的过滤柱，采用顺流方式过滤。过滤柱的工作交换容量随流速的递增而递减，处理废水的体积减少。综合考虑过滤效果和时间因素，选择流速为8～12BV/h[4]。
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议