醋酸纤维的制备工艺、结构性能及发展趋势

醋酸纤维的制备工艺、结构性能及发展前景
天津工业大学
纺科 1201 游兵 1210110115
摘要: 介绍了醋酸纤维的制备工艺、结构、性能以及研究未来的发展趋势,并对醋酸纤 维的国外生产情况和市场需求,应用前景做了详细分析。
关键词: 醋酸纤维、制备工艺、结构性能、发展趋势
一、    概述
醋酸纤维,化工产品,英文名 cellulose acetate ,简称 CA 。又称醋酸纤维 素、乙酸纤维或乙酸纤维素纤维。 醋酸纤维分为二醋酯纤维和三醋酯纤维, 是人 造纤维的一种。 是用纤维素为原料, 经化学成法转化成醋酸纤维素酯制成的化学 纤维。 首次制备于 1865 年,是纤维素的乙酸酯。纤维素以醋酸或醋酐在催化剂 作用下进行酯化, 而得到的一种热塑性树脂, 纤维素分子中羟基用醋酸酯化后得 到的一种化学改性的天然高聚物。其性能取决于乙酰化程度。
二、    醋酸纤维的制备工艺
1.工艺分类 醋酸纤维生产有干法纺丝、 二步湿法和一步湿法三种纺丝工艺路线 , 因湿法纺丝 缺点较多 , 目前国外主要醋酸纤维生产企业都采用干法纺丝。
2.主要流程
活化后的纤维素进人硫酸、 醋酸配组成的乙酰化剂中进行乙酰化 , 在对乙酞 化后的三醋酸纤维素部分皂化 , 以改善纤维素在丙酮溶液中的溶解性 , 同时使 纤维素分子量有一定程度的下降 , 经皂化后的混合液 , 加人一定量的沉淀剂使 二醋酸纤维素酯沉淀 , 再蒸去溶剂使二醋酸纤维素酯析出 , 经洗涤去除残留的 醋酸 , 再经稳定化处理除去残留的硫酸 , 最后经压榨、 干燥、粉碎制得二醋酸纤 维素酯
3.纺丝及后处理 纺丝原液通过每个纺丝位的计量泵、 烛型滤器、调温器 , 从喷丝帽中喷出 , 借助 纺丝甫道中的热空气加热 , 使原液中的丙酮蒸发出来 , 其自身则固化成形。 固化 的丝条由纺丝甫道的底部出来 , 经集束后卷绕在丝筒上 , 经加捻后处理得到成 品醋醋长丝。
直录播系统经集束后投人对流的水中 , 再经切断、皂洗、压榨、干燥 , 即得到醋醋短丝。
三、    醋酸纤维的结构性能与用途 1.醋酸纤维素的结构
1.1醋酸纤维素分子式: (C6H7O2)(OOCCH3)3n 式中 x=1.8( 醋酸含量为 46%)为一醋酸纤维素 式中 x=2.4( 醋酸含量为 54.8%)为二醋酸纤维素 式中 x=3.0( 醋酸含量为 62.5%)为三醋酸纤维素
1.2醋酸纤维的纵向和截面形态
1.2.1纵向纤维表面形态光滑 , 较为均一 , 有明显的沟槽 ; 由其截面形态可看 出,纤维无皮芯
结构 ,呈苜蓿叶形 ,多媒体集中控制器周边较为光滑 ,少有浅的锯齿。
1.2.2在醋酸纤维的分子结构中,纤维素葡萄糖环上的羟基被乙酰基取代, 形成酯键, 二醋酸纤维的酯化程度由于水解作用而低于三醋酸纤维。 二醋酸纤维 的超分子结构中无定形区较大,而三醋酸纤维具有一定的结晶结构, 而且纤维 大分子的对称性、规整性、结晶度均比二醋酸纤维高。
1.2.3醋酸纤维有长丝和短纤维, 又有有光和无光( TiO2 纳米碳化硅消光)之分。
1.2.4正是醋酸纤维素的这一种天然的柔和的光泽,它能完美的吸收各种
彩,赋予织物华美品质,从而使织物获得不同的效果:闪光、粗糙、明亮、凹凸
2.醋酸纤维的性能
2.1化学性能
2.1.1耐碱性
弱碱性碱剂对醋酸纤维基本上未造成损伤 , 纤维失重率很小 。遇到强碱后,尤其 是二醋酸纤维,容易发生脱乙酰化,造成重量损失,强力和模量也随之下降。因 此,处理醋酸纤维的溶液,其 pH值不宜超过 7.0 。在标准洗涤条件下,具有很强 的抗氯漂白性能,还可用四氯乙烯进行干洗。
2.1.2耐有机溶剂性能 醋酸纤维在丙酮、 DMF、冰醋酸中完全溶解 ,而在乙醇和四氯乙烯中则不溶解 . 根 据这些特性 , 可以将丙酮作为醋酸纤维的纺丝溶剂 ,用四氯乙烯对醋纤织物进行 干洗等。
2.1.3耐酸性
醋酸纤维的耐酸稳定性较好, 常见的硫酸、盐酸、硝酸在一定浓度的围对纤维 的强力、光泽和伸长等都不会造成影响; 但是可以溶解于浓硫酸、浓盐酸、浓 硝酸
2.1.4染性
醋酸纤维虽然来源于纤维素, 但是在酯化过程中, 纤维素葡萄糖环上的极性羟 基很大一部分被乙酰基取代成酯, 因此,纤维素纤维染常用的染料对醋酸纤维 几乎就没有亲和力,
难以上染。 最适合醋酯纤维用的染料是低分子量且染上染 速率相近的分散染料。
而实际上, 第一支分散染料的诞生也是由于醋酸纤维染的需要。 用分散染料染 出的醋酸纤维或织物泽鲜艳亮丽, 匀染效果好, 染料吸尽率高, 牢度也高, 而且谱齐
2.2物理性能
2.2.1 醋酸纤维既具有一定的吸水性, 又具有吸水后快速脱去的性能。
2.2.2醋酸纤维的热稳定性较好 挤胶,纤维的玻璃化转变温度在 185 ℃左右, 熔融终 止温度在 310 ℃左右, 升温 结束时, 纤维的失重率为 90.78%;醋酸纤维的断裂强 度为1.29 cN/dtex, 而应变为 31.44%
2.2.3 醋酸纤维的密度比粘胶纤维的要小,和涤纶的较为接近;强度是三种纤维 中最低的。
2.2.4醋酸纤维的弹性相对较好,类似于蚕丝、羊毛。
2.2.5沸水收缩率较低,但是高温处理会对纤维的强力和光泽等性能造成影响, 因此温度不
宜超过 85℃。
3.醋酸纤维的用途 醋酸纤维不易着火,可以用于制造纺织品、烟用滤嘴、片基、医用口罩、塑料制 品等。
3.1 烟卷过滤材料 醋酸纤维做卷烟过滤嘴材料,弹性好、无毒、无味、热稳定性好、吸阻小、截滤 效果显著、 能选择性地吸附卷烟中的有害成分, 同时又保留了一定的烟碱而不失 香烟口味,自从 1953年投入市场以来,深受欢迎,市场前景较好,而我国目前醋 酸纤维丝束仍有相当数量的进口,缺口约 2美元 / 吨左右,进口价格约每吨 3830 美元 / 翻模机吨左右。
3.2医疗卫生用品
化学镀镍磷合金
醋酸短纤制成的无纺布可以用于外科手术包扎, 与伤口不粘连, 是高级医疗卫生 材料。醋酸短纤还可以与棉或合纤混纺,制成各种性能优良的织物。
3.3服装 醋酸长丝在化学纤维中最酷似真丝,光泽优雅、染鲜艳、染牢度强,手感柔 软滑爽、质地轻,回潮率低、弹性好、不易起皱,具有良好的悬垂性、热塑性、 尺寸稳定
性,可以广泛地用来做服装里子料、闲暇装、睡衣、衣等,还可以与维 纶、 涤纶、 锦纶长丝及真丝等复合制成复合丝, 织造各种男女时装、 男女礼服、 高档运动服及西服面料, 还可以开发缎类织物和编织物、 装饰用绸缎、 绣制品底 料、轧纹绸、织绸、醋丝氨包纱等。目前在美国、英国、日本、意大利、墨西 哥、 国、俄罗斯、 巴基斯坦等国家和地区受到消费者的青睐,特别是在美国市 场出现了供不应求的情况, 而我国每年的需求量约 1 万吨以上,由于进口价格昂 贵,约 4600美元/ 吨,目前只有少量进口,每年约进口 2000吨左右,不少纺织 厂多用代替品来解决醋酸纤维的不足问题, 因此纺织用醋酸纤维的市场前景十分 看好。
四、    醋酸纤维的发展前景
1.市场前景
根据海关统计数据, 2009年,国进口未塑化醋酸纤维素约 079 t ,进口长丝 丝束共 96 t 。我国醋纤工业起步较晚,醋酸纤维素技术由国外几家大的公 司垄断。上世纪 90 年代起,中国烟草总公司和塞拉尼斯合资,在、 、建设三套醋 酸纤维装置。 随后又成立的有两安惠大化学工业和大安化学工业。 以上 5 家公司 专为国烟草行业提供原料,经
过多次扩建,目前拥有总生产能力为    152 t
的烟用丝束装置和 15 t 的二醋片装置,但仍不能完全满足国需要。按中国烟 草总公司规划,中国到 2010年卷烟产量预计达到 4 000 万箱,需要烟片,丝束 24t 左右。但由于吸烟对健康的危害,国家对香烟生产采取限产、提高档次 的政策,今后几年我国卷烟的生产将维持在 3 400万一 3 500万箱左右,每年需 要烟用丝束 21 1 左右。
目前,国纺织用醋酸长丝完全依赖进口, 2003年我国消耗醋酸长丝约 6 000 t , 耗用 3 000 万美元,同时进口醋酸长丝织物耗用人民币超过 10亿元。作为服装 生产和出口大国,我国每年出口服装约 125亿一 130亿件。如在 l %的出口服装 中使用醋酯长丝面料和哩衬, 其耗用量在 4 万~5t ,是一个可观的潜在市场。 2. 应用前景
2 1 醋酸面料开发应用 醋酯纤维染性能好, 织物彩鲜艳, 外观明亮,性质柔滑、 舒适,但强度较低, 开发醋酯面料需 “扬长避短” 。醋酯长丝广泛应用在衣服, 家具设以及装饰织物。 醋酯长丝可应用于服装的里料、衫裙、运动衣服、新娘礼服以及童装衣饰、 T 恤 衫。服装的里料、衫裙、运动衣服、新娘礼服以及童装衣饰、 T 恤衫用的机织或 针织布料可采用 100%醋酸长丝,或可与醋酸长丝混纺的如人造丝、弹性纤维、 锦纶、棉、或
麻、羊毛、蚕丝涤纶等。绒织物,装饰用绸,高档里子绸,轧纹绸, 时装面料,高档针织 T恤衫面料等。 机织家具设织物一般采用醋酸长丝为经, 棉 纱或人造丝为纬的织物。装饰用织物多为缎,缎绸也可用于丝带人造花及领带。 22 醋酸纤维素作为生物降解材料 CA作为材料的应用主要是用在分离膜材料上,而作为生物降解塑料的研究报道 较少。日本大赛璐化学工业公司最近研制出可生物降解的醋酸纤维系列塑料, 该 产品添加由钛氧化物组成的光降解促进剂、 生物降解促进剂和增塑剂, 其中的生 物降解促进剂至少包含一种化合物, 如磷的含氧酸盐、 含氧酸酯及其盐类, 以及 碳酸及其盐类。生物降解促进剂的总量占醋酸纤维素重量的 0.01 10%。增塑 剂采用食品添加剂,因而具有优良的生物降解性能。该产品能在薄膜、板材、注 模成型、发泡制品、无纺布等方面应用,在工业上有良好的发展前景。

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