实验室中常⽤的有机溶剂的纯化⽅法
1．⼄酸⼄酯
市售的⼄酸⼄酯常含有微量⽔、⼄醇和⼄酸。可先⽤等体积的5％碳酸钠溶液洗涤，再⽤饱和氯化钙溶液洗涤，酯层倒⼊⼲燥的锥形瓶中，加⼊适量⽆⽔碳酸钾⼲燥1h后，蒸馏，收集77．0。77．5℃馏分。 2．⽯油醚
⽯油醚是低级烷烃的混合物。根据沸程范围不同可分为30～60℃、60～90℃和90～120℃等不同规格。
⽯油醚中常含有少量沸点与烷烃相近的不饱和烃，难以⽤蒸馏法进⾏分离，此时可⽤浓硫酸和⾼锰酸钾将其除去。⽅法如下。
牛皮纸带在150mL分液漏⽃中，加⼊100mL⽯油醚，⽤10mL浓硫酸分两次洗涤，再⽤10％硫酸与⾼锰酸钾配制的饱和溶液洗涤，直⾄⽔层中紫⾊不再消失为⽌。⽤蒸馏⽔洗涤两次后，将⽯油醚倒⼊⼲燥的锥形瓶中，加⼊⽆⽔氯化钙⼲燥lh。蒸馏，收集需要规格的馏分。
普通氯仿中含有1％⼄醇(这是为防⽌氯仿分解为有毒的光⽓，作为稳定剂加进去的)。
除去⼄醇的⽅法是⽤⽔洗涤氯仿5～6次后，将分出的氯仿⽤⽆⽔氯化钙⼲燥24h，再进⾏蒸馏，收集60．5～61．5℃馏分。纯品应装在棕⾊瓶内，置于暗处避光保存。
4．苯
青梅1H普通苯中可能含有少量噻吩，除去的⽅法是⽤少量(约为苯体积的15％)浓硫酸洗涤数次，再分别⽤⽔、10％碳酸钠溶液和⽔洗涤。分离出苯，置于锥形瓶中，⽤⽆⽔氯化钙⼲燥24h后，⽔浴加热蒸馏，收集79．5～80．5℃馏分。
在有机化学实验中，经常使⽤各类溶剂作为反应介质或⽤来分离提纯粗产物。由于反应的特点和物质的性质不同，对溶剂规格的要求也不相同。有些反应(如格⽒试剂的制备反应)对溶剂的要求较⾼，即使微量杂质或⽔分的存在，也会影响实验的正常进⾏。这种情况下，就需对溶剂进⾏纯化处理，以满⾜实验的正常要求。这⾥介绍⼏种实验室中常⽤的有机溶剂的纯化⽅法。 5．⽆⽔⼄醚
市售⼄醚中常含有微量⽔、⼄醇和其他杂质，不能满⾜⽆⽔实验的要求。可⽤下述⽅法进⾏处理，制得⽆⽔⼄醚。
在250mL⼲燥的圆底烧瓶中，加⼊100mL⼄醚和⼏粒沸⽯，装上回流冷凝管。将盛有10mL浓硫酸的 滴液漏⽃通过带有侧⼝的橡胶塞安装在冷凝管上端接通冷凝⽔后，将浓硫酸缓慢滴⼊⼄醚中，由于吸⽔作⽤产⽣热，⼄醚会⾃⾏沸腾。当⼄醚停⽌沸腾后，拆除回流冷凝管，补加沸⽯后，改成蒸馏装置，⽤⼲燥的锥形瓶作接收器。在接液管的⽀管上安装⼀⽀盛有⽆⽔氯化钙的⼲燥管，⼲燥管的另⼀端连接橡胶管，将逸出的⼄醚蒸⽓导⼊⽔槽中。
中长波加热器⽤事先准备好的热⽔浴加热蒸馏，收集34．5℃馏分70～80mL，停⽌蒸馏。烧瓶内所剩残液倒⼊指定的回收瓶中(切不可向残液中加⽔!)。
向盛有⼄醚的锥形瓶中加⼊1g钠丝，然后⽤带有氯化钙⼲燥管的塞⼦塞上，以防⽌潮⽓侵⼊并可使产⽣的⽓体逸出。放置汽车分动器
24h，使⼄醚中残存的痕量⽔和⼄醇转化为氢氧化钠和⼄醇钠。如发现⾦属钠表⾯已全部发⽣作⽤，则需补加少量钠丝，放置⾄⽆⽓泡产⽣，⾦属钠表⾯完好，即可满⾜使⽤要求。
6．绝对⼄醇
市售的⽆⽔⼄醇⼀般只能达到99．5％的纯度，⽽许多反应中需要使⽤纯度更⾼的绝对⼄醇，可按下法制取。
在250mL⼲燥的圆底烧瓶中，加⼊0．6g⼲燥纯净的镁丝和10mL99．5％的⼄醇，安装回流冷凝管，
冷凝管上⼝附加⼀⽀⽆⽔氯化钙⼲燥管。
在沸⽔浴上加热⾄微沸，移去热源，⽴刻加⼊⼏粒碘(注意此时不要振荡)，可见随即在碘粒附近发⽣反应，若反应较慢，可稍加热，若不见反应发⽣，可补加⼏粒碘。当⾦属镁全部作⽤完毕后，再加⼊100mL99．5％⼄醇和⼏粒沸⽯，⽔浴加热回流
1h。改成蒸馏装置，补加沸⽯后，⽔浴加热蒸馏，收集78．5℃馏分，贮存在试剂瓶中，⽤橡胶塞或磨⼝塞封⼝。
此法制得的绝对⼄醇，纯度可达99．99％。
7．丙酮
市售丙酮中往往含有甲醇、⼄醛和⽔等杂质，可⽤下述⽅法提纯。
在250mL圆底烧瓶中，加⼊100mL丙酮和0．5g⾼锰酸钾，安装回流冷凝管，⽔浴加热回流。若混合液紫⾊很快消失，则需补
加少量⾼锰酸钾，继续回流，直到紫⾊不再消失为⽌。
改成蒸馏装置，加⼊⼏粒沸⽯，⽔浴加热蒸出丙酮，⽤⽆⽔碳酸钾⼲燥1h。
将⼲燥好的丙酮倾⼊250mL圆底烧瓶中，加⼊沸⽯，安装蒸馏装置(全部仪器均须⼲燥!)。⽔浴加热蒸馏，收集55．0～56．5℃馏分。
常⽤有机溶剂的纯化-丙酮
沸点56.2℃，折光率1.358 8，相对密度0.789 9。
普通丙酮常含有少量的⽔及甲醇、⼄醛等还原性杂质。其纯化⽅法有：
磁分离⑴于250mL丙酮中加⼊2.5g⾼锰酸钾回流，若⾼锰酸钾紫⾊很快消失，再加⼊少量⾼锰酸钾继续回流，⾄紫⾊不褪为⽌。然后将丙酮蒸出，⽤⽆⽔碳酸钾或⽆⽔硫酸钙⼲燥，过滤后蒸馏，收集55~56.5℃的馏分。⽤此法纯化丙酮时，须注意丙酮中含还原性物质不能太多，否则会过多消耗⾼锰酸钾和丙酮，使处理时间增长。
⑵将100mL丙酮装⼊分液漏⽃中，先加⼊4mL10%硝酸银溶液，再加
3.6mL1mol/L氢氧化钠溶液，振摇10min，分出丙酮层，再加⼊⽆⽔硫酸钾或⽆⽔硫酸钙进⾏⼲燥。最后蒸馏收集55~56.5℃馏分。此法⽐⽅法⑴要快，但硝酸银较贵，只宜做⼩量纯化⽤。
常⽤有机溶剂的纯化－四氢呋喃
沸点67℃(64.5℃)，折光率1.405 0，相对密度0.889 2。
四氢呋喃与⽔能混溶，并常含有少量⽔分及过氧化物。如要制得⽆⽔四氢呋喃，可⽤氢化铝锂在隔绝潮⽓下回流（通常1000mL约需2~4g氢化铝锂）除去其中的⽔和过氧化物，然后蒸馏，收集66℃的馏分蒸馏时不要蒸⼲，将剩余少量残液即倒出）。精制后的液体加⼊钠丝并应在氮⽓氛中保存。处理四氢呋喃时，应先⽤⼩量进⾏试验，在确定其中只有少量⽔和过氧化物，作⽤不致过于激烈时，⽅可进⾏纯化。四氢呋喃中的过氧化物可⽤酸化的碘化钾溶液来检验。如过氧化物较多，应另⾏处理为宜。
常⽤有机溶剂的纯化－⼆氧六环
沸点101.5℃，熔点12℃，折光率1.442 4，相对密度1.033 6。
⼆氧六环能与⽔任意混合，常含有少量⼆⼄醇缩醛与⽔，久贮的⼆氧六环可能
含有过氧化物（鉴定和除去参阅⼄醚）。⼆氧六环的纯化⽅法，在500mL⼆氧六环中加⼊8mL浓盐酸和50mL⽔的溶液，回流6~10h，在回流过程中，慢慢通⼊氮⽓以除去⽣成的⼄醛。冷却后，加⼊固体氢氧化钾，直到不能再溶解为⽌，分去⽔层，再⽤固体氢氧化钾⼲燥24h。然后过滤，在⾦属钠存在下加热回流8~12h，最后在⾦属钠存在下蒸馏，压⼊饥丝密封保存。精制过的1,4-⼆氧环⼰烷应当避免与空⽓接触。
常⽤有机溶剂的纯化－吡啶
沸点115.5℃，折光率1.509 5，相对密度0.981 9。
分析纯的吡啶含有少量⽔分，可供⼀般实验⽤。如要制得⽆⽔吡啶，可将吡啶与粒氢氧化钾（钠）⼀同回流，然后隔绝潮⽓蒸出备⽤。⼲燥的吡啶吸⽔性很强，保存时应将容器⼝⽤⽯蜡封好。
常⽤有机溶剂的纯化－⽯油醚
⽯油醚为轻质⽯油产品，是低相对分⼦质量烷烃类的混合物。其沸程为30~150℃，收集的温度区间⼀般为30℃左右。有
30~60℃，60~90℃，90~120℃等沸程规格的⽯油醚。其中含有少量不饱和烃，沸点与烷烃相近，⽤蒸馏法⽆法分离。⽯油醚的精制通常将⽯油醚⽤其体积的浓硫酸洗涤2~3次，再⽤10%硫酸加⼊⾼锰酸钾配成的饱和溶液洗涤，直⾄⽔层中的紫⾊不再消失为⽌。然后再⽤⽔洗，经⽆⽔氯化钙⼲燥后蒸馏。若需绝对⼲燥的⽯油醚，可加⼊钠丝（与纯化⽆⽔⼄醚相同）。
常⽤有机溶剂的纯化－甲醇
沸点64.96℃，折光率1.328 8，相对密度0.791 4。
普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%⽔。⽽⼯业甲醇中这些杂质的含量达0.5%~1%。
为了制得纯度达99.9%以上的甲醇，可将甲醇⽤分馏柱分馏。收集64℃的馏分，再⽤镁去⽔（与制备⽆⽔⼄醇相同）。甲醇有毒，处理时应防⽌吸⼊其蒸⽓。
常⽤有机溶剂的纯化－⼄酸⼄酯
沸点77.06℃，折光率1.372 3，相对密度0.900 3。
⼄酸⼄酯⼀般含量为95%~98%, 含有少量⽔、⼄醇和⼄酸。可⽤下法纯化：于1000mL⼄酸⼄酯中加⼊100mL⼄酸酐，10滴浓硫酸，加热回流4h，除去⼄醇和⽔等杂质，然后进⾏蒸馏。馏液⽤20~30g⽆⽔碳酸钾振荡，再蒸馏。产物沸点为77℃，纯度可达以上99%。
常⽤有机溶剂的纯化－⼄醚
沸点34.51℃，折光率1.352 6，相对密度0.713 78。普通⼄醚常含有2%⼄醇和0.5%⽔。久藏的⼄醚常含有少量过氧化物
过氧化物的检验和除去：在⼲净和试管中放⼊2~3滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液（若碘化钾溶液已被空⽓氧化，可⽤稀亚硫酸钠溶液滴到黄⾊消失）和1~2滴淀粉溶液，混合均匀后加⼊⼄醚，出现蓝⾊
即表⽰有过氧化物存在。除去过氧化物可⽤新配制的硫酸亚铁稀溶液（配制⽅法是FeSO4?H2O60g，100mL
⽔和6mL浓硫酸）。将100mL⼄醚和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏⽃中洗数次，⾄⽆过氧化物为⽌。
醇和⽔的检验和除去：⼄醚中放⼊少许⾼锰酸钾粉末和⼀粒氢氧化钠。放置后，氢氧化钠表⾯附有棕⾊树脂，即证明有醇存在。⽔的存在⽤⽆⽔硫酸铜检验。先⽤⽆⽔氯化钙除去⼤部分⽔，再经⾦属钠⼲燥。其⽅法是：将100mL⼄醚放在⼲燥锥形瓶中，加⼊20~25g⽆⽔氯化钙，瓶⼝⽤软⽊塞塞紧，放置⼀天以上，并间断摇动，然后蒸馏，收集33~37℃的馏分。⽤压钠机将1g⾦属钠直接压成钠丝放于盛⼄醚的瓶中，⽤带有氯化钙⼲燥管的软⽊塞塞住。或在⽊塞中插⼀末端拉成⽑细管的玻璃管，这样，既可防⽌潮⽓浸⼊，⼜可使产⽣的⽓体逸出。放置⾄⽆⽓泡发⽣即可使⽤；放置后，若钠丝表⾯已变黄变粗时，须再蒸⼀次，然后再压⼊钠丝。
常⽤有机溶剂的纯化－⼄醇
沸点78.5℃，折光率1.361 6，相对密度0.789 3。
制备⽆⽔⼄醇的⽅法很多，根据对⽆⽔⼄醇质量的要求不同⽽选择不同的⽅法。若要求98%~99%的⼄醇，可采⽤下列⽅法：
减速机测试台⑴利⽤苯、⽔和⼄醇形成低共沸混合物的性质，将苯加⼊⼄醇中，进⾏分馏，在64.9℃时蒸出苯、⽔、⼄醇的三元恒沸混合物，多余的苯在68.3与⼄醇形成⼆元恒沸混合物被蒸出，最后蒸出⼄醇。⼯业多采⽤此法。
⑵⽤⽣⽯灰脱⽔。于100mL95%⼄醇中加⼊新鲜的块状⽣⽯灰20g，回流3~5h，然后进⾏蒸馏。
若要99%以上的⼄醇，可采⽤下列⽅法：
⑴在100mL99%⼄醇中，加⼊7g⾦属钠，待反应完毕，再加⼊27.5g邻苯⼆甲酸⼆⼄酯或25g草酸⼆⼄酯，回流2~3h，然后进⾏蒸馏。⾦属钠虽能与⼄醇中的⽔作⽤，产⽣氢⼿和氢氧化钠，但所⽣成的氢氧化钠⼜与⼄醇发⽣平衡反应，因此单独使⽤⾦属钠不能完全除去⼄醇中的⽔，须加⼊过量的⾼沸点酯，如邻苯⼆甲酸⼆⼄酯与⽣成的氢氧化钠作⽤，抑制上述反应，从⽽达到进⼀步脱⽔的⽬的。⑵在60mL99%⼄醇中，加⼊5g镁和0.5g碘，待镁溶解⽣成醇镁后，再加⼊900mL99%⼄醇，回流5h 后，蒸馏，可得到99.9%⼄醇。由于⼄醇具有⾮常强的吸湿性，所以在操作时，动作要迅速，尽量减少转移次数以防⽌空⽓中的⽔分进⼊，同时所⽤仪器必须事前⼲燥好。
常⽤有机溶剂的纯化－DMSO
沸点189℃，熔点18.5℃，折光率1.4783，相对密度1.100。⼆甲基亚砜能与⽔混合，可⽤分⼦筛长期
放置加以⼲燥。然后减压蒸馏，收集76℃/1600Pa(12mmHg)馏分。蒸馏时，温度不可⾼于90℃，否则会发⽣歧化反应⽣成⼆甲砜和⼆甲硫醚。也可⽤氧化钙、氢化钙、氧化钡或⽆⽔硫酸钡来⼲燥，然后减压蒸馏。也可⽤部分结晶的⽅法纯化。⼆甲基亚砜与某些物质混合时可能发⽣爆炸，例如氢化钠、⾼碘酸或⾼氯酸镁等应予注意。
常⽤有机溶剂的纯化－DMF
N，N-⼆甲基甲酰胺沸点149~156℃，折光率1.430 5，相对密度0.948 7。⽆⾊液体，与多数有机溶剂和⽔可任意混合，对有机和⽆机化合物的溶解性能较好。
N，N-⼆甲基甲酰胺含有少量⽔分。常压蒸馏时有些分解，产⽣⼆甲胺和⼀氧化碳。在有酸或碱存在时，分解加快。所以加⼊固体氢氧化钾（钠）在室温放置数⼩时后，即有部分分解。因此，最常⽤硫酸钙、硫酸镁、氧化钡、硅胶或分⼦筛⼲燥，然后减压蒸馏，收集76℃/4800Pa(36mmHg)的馏分。其中如含⽔较多时，可加⼊其1/10体积的苯，在常压及80℃以下蒸去⽔和苯，然后再⽤⽆⽔硫酸镁或氧化钡⼲燥，最后进⾏减压蒸馏。纯化后的N，N-⼆甲基甲酰胺要避光贮存。N，N-⼆甲基甲酰胺中如有游离胺存在，可⽤2，4⼆硝基氟苯产⽣颜⾊来检查。
常⽤有机溶剂的纯化－⼆氯甲烷
沸点40℃，折光率1.424 2，相对密度1.326 6。
使⽤⼆氯甲烷⽐氯仿安全，因此常常⽤它来代替氯仿作为⽐⽔重的萃取剂。普通的⼆氯甲烷⼀般都能直接做萃取剂⽤。如需纯化，可⽤5%碳酸钠溶液洗涤，再⽤⽔洗涤，然后⽤⽆⽔氯化钙⼲燥，蒸馏收集40~41℃的馏分，保存在棕⾊瓶中。沸点
101.5℃，熔点12℃，折光率1.442 4，相对密度1.033 6。
⼆氧六环能与⽔任意混合，常含有少量⼆⼄醇缩醛与⽔，久贮的⼆氧六环可能含有过氧化物（鉴定和除去参阅⼄醚）。⼆氧六环的纯化⽅法，在500mL⼆氧六环中加⼊8mL浓盐酸和50mL⽔的溶液，回流6~10h，在回流过程中，慢慢通⼊氮⽓以除去⽣成的⼄醛。冷却后，加⼊固体氢氧化钾，直到不能再溶解为⽌，分去⽔层，再⽤固体氢氧化钾⼲燥24h。然后过滤，在⾦属钠存在下加热回流8~12h，最后在⾦属钠存在下蒸馏，压⼊饥丝密封保存。精制过的1,4-⼆氧环⼰烷应当避免与空⽓接触。
常⽤有机溶剂的纯化－⼆硫化碳
沸点46.25℃，折光率1.631 9，相对密度1.2632。
⼆硫化碳为有毒化合物，能使⾎液神经组织中毒。具有⾼度的挥发性和易燃性，因此，使⽤时应避免与其蒸⽓接触。
对⼆硫化碳纯度要求不⾼的实验，在⼆硫化碳中加⼊少量⽆⽔氯化钙⼲燥⼏⼩时，在⽔浴55℃~65℃
下加热蒸馏、收集。如需要制备较纯的⼆硫化碳，在试剂级的⼆硫化碳中加⼊0.5%⾼锰酸钾⽔溶液洗涤三次。除去硫化氢再⽤汞不断振荡以除去硫。最后⽤2.5%硫酸汞溶液洗涤，除去所有的硫化氢（洗⾄没有恶臭为⽌），再经氯化钙⼲燥，蒸馏收集。
常⽤有机溶剂的纯化－氯仿
沸点61.7℃，折光率1.445 9，相对密度1.483 2。
氯仿在⽇光下易氧化成氯⽓、氯化氢和光⽓（剧毒），故氯仿应贮于棕⾊瓶中。市场上供应的氯仿多⽤1%酒精做稳定剂，以消除产⽣的光⽓。
氯仿中⼄醇的检验可⽤碘仿反应；游离氯化氢的检验可⽤硝酸银的醇溶液。除去⼄醇可将氯仿⽤其⼆分之⼀体积的⽔振摇数次分离下层的氯仿，⽤氯化钙⼲燥24h，然后蒸馏。
另⼀种纯化⽅法：将氯仿与少量浓硫酸⼀起振动两三次。每200mL氯仿⽤10mL 浓硫酸，分去酸层以后的氯仿⽤⽔洗涤，⼲燥，然后蒸馏。除去⼄醇后的⽆⽔氯仿应保存在棕⾊瓶中并避光存放，以免光化作⽤产⽣光⽓。
常⽤有机溶剂的纯化-苯
沸点80.1℃，折光率1.501 1，相对密度0.87865。
普通苯常含有少量⽔和噻吩，噻吩和沸点84℃，与苯接近，不能⽤蒸馏的⽅法除去。
噻吩的检验：取1mL苯加⼊2mL溶有2mg吲哚醌的浓硫酸，振荡⽚刻，若酸层号蓝绿⾊，即表⽰有噻吩存在。噻吩和⽔的除去：将苯装⼊分液漏⽃中，加⼊相当于苯体积七分之⼀的浓硫酸，振摇使噻吩磺化，弃去酸液，再加⼊新的浓硫酸，重复操作⼏次，直到酸层呈现⽆⾊或淡黄⾊并检验⽆噻吩为⽌。将上述⽆噻吩的苯依次⽤10%碳酸钠溶液和⽔洗⾄中性，再⽤氯化钙⼲燥，进⾏蒸馏，收集80℃的馏分，最后⽤⾦属钠脱去微量的⽔得⽆⽔苯。
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