常用有机溶解
甲醇
【中文名】甲醇
【英文名】Methanol
【CA登录号】67-56-1
【分子式】CH4O
钳流表【分子量】32.04
中空玻璃全自动打胶机【化学结构式】
CH3OH
【外观】无液体。
电锅炉制造【物化常数】沸点 64.7℃，熔点-97.8℃，蒸气压 92 mmHg/20℃，蒸气压127 mmHg/25℃，自制室内单杠
相对密度 0.8100/0℃/4℃，蒸气相对密度 1.11，辛醇/水分配系数log Kow= -0.77，与水、乙醇、醚、苯及多数有机溶剂及酮等互溶。嗅阈值141ppm。
【毒性】慢性反复接触甲醇蒸气会导致结膜炎、头痛、眼花、失眠、视觉模糊、失明。类似乙醇的中枢神经系统抑制。代谢可形成甲酸而引起酸毒症。严重时可因呼吸停止而死亡。约4mL甲醇可导致失明，致死量约80～150mL。急性中毒一般在开始的12～18小时内，主要是有醉意、随后是头痛、厌食、虚弱、疲乏、脚痛、眩晕、恶心、呕吐、腹泻、剧烈的腹痛，接着是冷漠、极度兴奋，并很快昏迷，瞳孔对光不敏感，并失明。呼吸加快并浅薄，心动过速，并在昏迷状态下因而死亡。如经抢救而苏复，但失明是永久性的。最小致死剂量约为0.3 and 1 g/kg，LD50 大鼠 经口 5628 mg/kg，静脉注射 2131 mg/kg，小鼠 经口 7300 mg/kg，腹腔注射 10765 mg/kg，皮下 9800 mg/kg，静脉注射 4710 mg/kg，LC50 大鼠 吸入 64000ppm/4hr。
【安全性质】爆炸极限 6.0～36%，自燃点 464℃，闪点 12℃，闭杯。
【环境数据】COD 1.5 g/g BOD 0.77g/g，在大气中，甲醇仅以气态的形式存在，可以与光化学所诱发的羟基游离反应，其相应的半衰期为17.8天，可以通过下雨而被淋洗而从大
气中去除。在土壤中，它可以进行生物降解，并可以在土壤中进行渗析，并可以从干的土壤表面经挥发转移至大气中去。在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为4.8天及51.7天。不易发生直接光解。在水体中极易进行生物降解，甲醇的半衰期在1～10天之间。也可以与二氧化氮反应生成亚硝酸甲酯，五天BOD值为0.6～1.12g/g。其它生物降解的数据还有华氏呼吸仪测定可得2天BOD值为93%的理论值，标准稀释法测定五天BOD值可得 48％，53.4%，76％或82.9%的理论值，50天BOD值可得理论值的97.7%。厌氧条件下可得75～80%的降解。 【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值：时间加权平均容许浓度TWA 25 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 50 mg/m3。美国NIOSH，ACGIH，OSHA TWA 200 ppm(260 mg/m3)。
混凝沉淀法
对于水溶性的醇, 混凝沉降法的效果是比较差的。 废水中的醇主要是靠混凝沉降中产生
的絮体所具有的吸附作用而被去除的。 例如废水中的甲醇, 在用硫酸亚铁进行混凝沉降法处理中, 当硫酸亚铁用量为 100 毫克／升、 pH 为9～10、水与甲醇的比例为20:1 时, 其去除率为 33.4～37.2%; 而水与甲醇的比例为10:1 时, 其去除率为 31.2～35.4% [1]。 吸附法
最常用的吸附剂为活性炭, 工业级的活性炭可在 20℃下从废水中去除微量的甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇及正已醇[2][3][4]。
轻质陶渣或Keramzit等, 如在pH为0.1～0.5时用Bi(NO3)2处理, 先在460～960℃下加热, 然后再在 60～200℃下处理, 可用作甲醇的吸附剂[5]。
铝酸盐、硅酸盐、铁及(或)锌盐及碱土金属盐溶液混合可得 M1O:M2O2:Al2O3 为 (0.5～10); (0～1):1 的吸附剂, 其中 M1 及M2 均为金属离子, 可作为甲醇的吸附剂, 其吸附性能要比活性炭为好[6]。 三维激光扫描技术
氧乐果废水中的甲醇和一甲胺可以通过蒸馏的方法进行回收[7]。
氧化乐果在生产废水中含有高浓度的甲醇和氯仿, 可采用汽提法将甲醇和氯仿一起蒸出冷凝, 并用水解法将氯仿水解除去。 本法甲醇的去除率＞99%, 氯仿去除率～100%, COD去除率为＞50%[8]。
含甲醇的废水也可以用空气在填料塔中进行吹脱处理, 吹脱气中的甲醇可用焚烧法处理去除之[9]。
废水中的甲醇在 75℃经气提后, 其去除率为 95%[10]。
一些甲醇浓度较低的生产废水, 如果工艺允许, 可以套用多次, 让甲醇累积到一定浓度时, 再进行蒸馏回收。例如在生产时, 每吨产品约伴有 20 吨废水产生。 废水中含有甲醇、甲醛及甲酸等。 这种废水回用于下一批生产过程中, 套用五次后, 甲醇浓度可增至1800 毫克／升, 然后进行蒸馏回收[11]。
采用精馏法可对水质稳定剂生产过程中产生的甲醇废水进行预处理，COD的去除率在99．5％以上，为后续好氧生物降解创造有利条件[12]。
一些酚醛树脂的生产废水中往往含有甲醇(含量 2%), 这一部份甲醇系由甲醛溶液中带入的,
这部份甲醇可用蒸馏法回收, 当废水被加热到90～95℃时, 一般可回收81～92%的甲醇[13][14]。 造纸废水中的甲醇[15][16][17][18]、 生产水杨酸钠的甲醇 水母液[19] 均可用蒸馏法或汽提法回收甲醇。 含 7～20% 甲醇的废水, 如果加热到 67℃, 可以回收到含量 85～95%的甲醇, 若再经过精馏, 则可获得浓度更高的甲醇, 残液中甲醇含量一般可降低到 0.02%, 此残液就可以直接排放到污水管道中, 送至污水处理厂进行集中处理[20]。
膜法
含醇类的废水, 如甲醇、乙醇等可用反渗透技术处理, 使用较多的是醋酸纤维素膜(CA 膜) [21][22][23]。例如用不对称的醋酸丁酯纤维素及醋酸纤维素反渗透管状膜, 可以从含有无机物及聚甘油的石油化工废水中分出甘油, 在4.2～5.6 兆帕压力下操作时, 其选择性最好。 一个单级的反渗透装置可回收 27% 的甘油, 并能从水中除去92%的无机盐及94%的聚甘油, 如果用多级反渗透装置, 并以对流湍流式进液, 则可回收31%的甘油, 处理后水中可以使无机盐不存在, 聚甘油的浓度可降至 5.2%[24]。
甲醇废水可采用中空纤维膜蒸馏组件进行膜蒸馏处理，当料液温度为45℃，载液温度为20℃，两侧流量为11．5ml/min，浓度高达10mg／ml的甲醇废水溶液经处理后可降至0.03
mg／ml以下[25]。
氧化还原法
一些在甲醇生产中产生的废水, 还可直接导至汽 烃重整器中, 并在重整催化剂上转化成一氧化碳与氢, 产生的这种混合气, 具有合适的 H2/CO比, 适用于甲醇生产或生产含一氧化碳的合成气[26]。
生产甲醇的废水可在 0.25兆帕 及115～130℃下挥发, 再输入950～1100℃及 0.25兆帕的燃烧炉, 以综合利用作为甲醇生产的原料[27]。
醇类化合物可容易地用湿式氧化的方法分解之。 如含有甲醇、甲醛等的废水, 可在温度为120℃、压力为 0.3 兆帕下, 并加入 700 毫克／升的碳酸钙, 最后在温度为180℃、压力为 0.8 兆帕的氧的存在下加热 1 小时而去除之[28]。又如甲醇废水(含甲醇 50000毫克／升)经湿式氧化后, 甲醇的去除率为 76.8%[29]。
含氨的甲醇废水可用汽提法处理, 生成的蒸汽含氨为 3800 毫克／升, 含甲醇为2500 毫克／升与4% 的空气混合, 在 482℃ 下与 CuO 803 催化剂(含Al2O3 10% 的CuO)接触, 空
间速率为6000, 压力为 0.14兆帕, 则经处理后氨的浓度为105 毫克／升, 而甲醇能被全部去除[30]。
股骨头仪
含一个碳的有机化合物如甲醇的废水可使其蒸汽在～100℃的条件下，在有氧存在的情况下，经过含贵金属的活性炭处理，可使其分解而不需使用其它氧化剂[31]。
臭氧可用来处理含醇废水。 含甲醇的废水可以用臭氧氧化法予以处理[32]。甲醇在废水中用臭氧氧化时, 甲醛是中间产物, 而最终产物为二氧化碳。 从反应动力学上看, 臭氧与甲醇的反应对臭氧说是二分之一级反应, 对甲醛是一级反应。 在酸性条件下, 甲醇呈一级反应, 臭氧是二分之一级反应, 当 pH 从 7.2 增加到 11.0 时, 则甲醇改为一级反应, 而臭氧改为1.5～0.54级[33]。如果用 Al2O3～SiO2 作臭氧化的催化剂时, 甲醇的去除率可达 85%[34]。
含高COD 值的甲醇废水, 与次氯酸钠溶液混合, 通过凝胶型 SiO2 (比表面积为250～800米2 /克, 孔体积为0.4～10厘米3 /克), 其中并浸渍有 Ni2O3 , 可得到好的处理效果[35]。
甲醇废水还可以以氙灯代替日光作光催化氧化反应, 并以 ZnO 及TiO2 作催化剂, 6 小时有机物约可去除 30～50%[36]。
还有不少的含醇废水可以由电解氧化法予以去除。 如在尿素树脂生产废水的处理中, 可在废水中加 1 摩尔/升的氢氧化钠、用不溶性阳极 PbO2 作电极, 在电流密度为 0.19～0.22 安培/厘米2下电解 3 小时, 可使废水中的甲醇全部被分解[37]。
电镀废水中的甲醇、甲醛及甲酸(各为 3000毫克／升)可以在 1摩尔硫酸下分别进行电解 13.8、6.6及 5.4 小时, 最后使上述浓度均降至 1 毫克／升[38]。
生化法
甲醇在利用活性污泥来降解时, 如果浓度较高(如大于300 毫克/升)、运转不当, 易导致污泥膨胀现象发生。
可用来降解甲醇的微生物极多。 例如在含有 Opercularia glomerate、 Philodina rosebla、Frinema ovate 及Cheolosma 的活性污泥存在下, 浓度为 0.6～1.5 克/升的甲醇废水, 经 16 小时的曝气可使其浓度降低为零。也可用 Pseudomonas hyphomicrobium culture (NRRLB 12569-73) 有效地去除甲醇及乙醇[39][40]。
将嗜甲基的 Candida boidinii的细胞固定化在三醋酸纤维素上, 可用来处理废水中的甲醇, 甲
醇可以依次氧化成甲醛及甲酸[41]。
采用富集培养法从土壤中分离出1株净化甲醇能力较强的菌株，经鉴定为假单胞菌属（Pseudomonas.sp）编号为186。该菌株能以甲醇作为唯一碳源和能源，在培养38h的条件下，可以使废水中的甲醇净化90％以上[42]。
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