3—甲基吡啶

3-甲基吡啶及其衍生物的发展
清洁在线; R' y4 J$ ^8 V% P0 t3-甲基吡啶主要应用农药、医药、饲料添加剂、香料等领域。近年来,国内吡啶类农药发展迅速,对3-甲基吡啶需求前景十分看好。 目前,国内3-甲基吡啶主要生产装置有两套:一套是2000年由美国瑞利公司与南通醋酸化工厂合作建设的 1.1万吨/年吡啶系列产品生产装置,其中3-甲基吡啶产能3000吨/年;另一套是南京红太阳集团的8000吨/年吡啶及下游系列产品生产装置,其中 3-甲基吡啶产能为1000~2000吨/年。此外,国内也有一些小规模装置,产量很低;产品质量数字高清网络摄像机也不佳;目前,南京红太阳集团正在准备建设3万吨/年吡啶及下游农药项目,产品生要包括吡啶、 3-甲基吡啶等5个品种。据了解,南通瑞利公司的3-甲基吡啶主要用于出口,很少在国内销售;而南京红太阳集团的3-甲基吡啶装置主要为下游农药及中间体装置配套,商品量较少。因此,国内下游用户不得不靠进口3-甲基吡啶来维持生产。目前,国内3-甲基吡啶年消费量为 4000~4500吨,其中烟酸/烟酰胺领域年消费2000~2500吨,农药领域年消费1500吨。 近年来,国内甲基吡啶衍生物发展迅速,农药领域对3-甲基吡啶的需求增长迅速;吡啶类农药正在成为消费热点。作为吡啶类农药中间体,3-甲基吡啶的下游产品众多。用3-甲基吡啶可以合成有机中间体2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-3-甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶等,进而可生产一系列农药产品。以2-氯-5-氯甲基
吡啶为原料的农药产品主要有吡虫啉、啶虫脒、TI-304;以2-氯-3-甲基吡啶为原料的农药产品主要有吡氟草胺、烟嘧磺隆、啶嘧磺隆;以2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料的农药产品主要有吡氟禾草灵(精稳杀得);以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料的农药产品主要有啶虫隆、吡虫隆。氟啶胺 、吡氟氯禾灵(盖草能)。 虽然目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是很大,但未来前景非常看好,年需求增长速度将达15%以上;国家为鼓励开发和生产部分国内紧缺的优秀农药品种,曾规定2003年进口农药原药及中间体继续执行增值税先征后返政策,3-甲基吡啶就是其中之一。 烟酸/烟酰胺是国内3-甲基吡啶目前的主要消费领域。由于下游消费形势不佳,近年来国内烟酸/烟酰胺产业急剧萎缩,生产企业从原来的19家减少到目前的6家,产能也从1.2万吨/年减少到2003年的0.81万吨/年, 2003年产量只有5000吨(99%为烟酰胺)。国内烟酸/烟酰胺产量缩减,直接导致对原料3-甲基吡啶的需求量减少,专家预计,3-甲基吡啶在该领域的需求前景并不乐观。 除烟酸/烟酰胺、农药领域,3-甲基吡啶还可合成吡啶类香料。目前国内在该领域的研发较多,虽然产业化进程缓慢,但前景还是不错的。 分析国内市场需求变化的情况,3-甲基吡啶消费热点正在开始转移,原来的主要消费领域烟酸/烟酰胺对其需求量正在萎缩,取而代之的将是蓬勃发展的吡啶类农药。
3-甲基吡啶,又名β-甲基吡啶、3-皮考啉,是一种重要的吡啶衍生物。经过一系列反应可以合成多种重要的精细有机合成中间体,在农药、医药等领域应用十分广泛。) c& ^6 O. C; X- ~

. p3 |3 y. K$ I. T; `1 ^    1 3-甲基吡啶的合成% Z# r* j! h& V  H3 o. \  i
耐腐蚀热电偶* l; d* {6 D. \5 i
    3-甲基吡啶led光源模组以前是从煤焦化的副产品中回收而得,但由于煤焦化的副产品中吡啶组分多,分离困难,现在广泛采用合成法生产。3-甲基吡啶主要通过以下几种方法来合成:
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    1.1 法' {4 K, W8 p  r3 H& C& V; n$ ]5 P8 }

8 s. T  n+ F  G    以氟化氨处理的Al2O3/SiO2做催化剂,和氨在流化床内发生反应而生成3-甲基吡啶。其收率在75%以上。在此反应过程中,为防止自聚,可适当地加入环氧丙烷阻聚剂。
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    1.2 醇-醛法9 b: H+ X/ q5 C/ j. r
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    在Pb-ZSM-5催化剂存在下,在420℃时乙醇、甲醛和氨通过气固相接触催化反应而生成3-甲基吡啶。但产率只有29.9%。
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    1.3 醛-氨法
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0 V( W% l0 X5 f; z8 ^$ U% x% S: s2 D  R    在HZSM-5型催化剂的作用下,在硫化床反应器中乙醛、甲醛和氨进行反应而生成3-甲基吡啶。其收率可达50%。+ B9 l4 @0 g8 C, ^
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    1.4 醛-胺法& e; `7 U4 h/ p/ l

# ^5 z- A/ l/ E- @    在磷酸氢二铵的催化作用下,三聚乙醛、六次甲基四胺反应而生成3-甲基吡啶氧化铝磨料。收率为65.5%。
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) u; b  Q  x* @" |$ g+ u3 W6 A    1.5 -丙醛-氨法
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    在含有氢氧化铝、氢氧化镉和硅胶的催化剂的催化下,、丙醛经过气化并与氨气反应而生成3-甲基吡啶。收率为57%。
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    1.6 三烯丙基胺法8 e/ l  S) u- [! r+ H& I* _
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    将附载在二氧化硅或氧化铝上的氧化锌催化剂加入反应器中,通入三烯丙基胺及氮气。二者反应而得。收率为74%。
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    1.7 2-甲基戊二胺法( d2 U8 H& M$ _8 U$ a3 G5 b8 B! F
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    将γ-Al2O3置于反应床中,以氢气为载气,400℃下加热使其活化,向系统内通入2-甲基戊二胺,并使温度升高到450℃反应而得。收率为7.07%。
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( R5 j9 {+ B! I) i' Z" z    另外,还有2-甲基戊二腈法。它以Pd/γ-Al2O3为催化剂,2-甲基戊二腈与氢先环合,生成2-甲基哌淀,然后发生脱氢生成3-甲基吡啶
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3 Y/ B! w6 I/ o8 S% E% n# O    2 3-甲基吡啶的应用
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    2.1 在农药领域中的应用( @, _; s$ B8 Y: o8 s

2 d+ D* n6 ^) t5 c% o; |0 O: l    在农药工业中,通过3-甲基吡啶可以用来合成除草剂、杀虫剂、杀菌剂等农药的中间体
性状 无油状液体,具有不愉快的气味
磁性刀架熔点 -18.3℃
沸点 143.9℃
相对密度 0.957
折射率 1.5040
溶解性 与水、乙醇、乙醚混溶
用  途
用于医药工业,也用作染料中间体、树脂中间体、杀虫剂及防水剂等,是药物合成的重要中间体,可用于多种药物的合成
分 子 式
C6H7N

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