容器用树脂被覆金属板的制作方法

1.本发明涉及一种在金属板的至少单面具备树脂被膜层的容器用树脂被覆金属板。

背景技术：

2.一般而言，金属容器大致分为2片罐和3片罐。2片罐是指由与罐底成为一体的罐体和盖体、或者由与罐盖成为一体的罐体和罐底这2个部分构成的金属容器。另一方面，3片罐是指由罐身、上盖和底盖这3个部分构成的金属容器。2片罐在罐体不具有焊接部，因此外观美丽，另一方面，一般要求高的加工度。
3.以往对用作金属容器的材料的无锡钢(tfs)和铝等金属板，实施以提高耐腐蚀性为目的的涂装。然而，实施该涂装的技术在复杂的涂装和烧结的工序中需要大量的处理时间，而且会排出大量的溶剂、二氧化碳，因此存在对环境的负荷大的课题。作为解决这些问题的手段，开发出在金属表面具有热塑性膜的容器用树脂被覆金属板，目前以饮料罐用材料为中心在工业上广泛使用。
4.专利文献1～3中公开了将在金属板的两面具备树脂被膜层的树脂被覆金属板作为材料，通过拉深加工法、di(draw&ironing)加工法制造2片罐的技术。另外，专利文献4、5中公开了能够进行印刷处理等提高罐体的外观性的处理，成型加工后在位于金属容器的外表面侧的树脂被膜层中添加白颜料的技术。
5.近年来，伴随着罐体形状的多样化，罐体的高加工度化的需求提高。通过减小罐径，提高罐高度，能够增加单元面积中可保管的罐体的数量，另一方面，随着高加工度化，树脂被覆金属板受到的加工变得更严格。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开平2－303634号公报
9.专利文献2：日本特开平4－91825号公报
10.专利文献3：日本特开2004－148324号公报
11.专利文献4：日本特开平8－169098号公报
12.专利文献5：日本特开2004－130536号公报
13.专利文献6：wo2013/030972号公报

技术实现要素：

14.在使用树脂被覆金属板来制造高加工度的2片罐体的情况下，为了提高树脂被膜与金属板的密合性以及位于罐内表面侧的树脂被膜层的被覆性，在加工后在树脂被膜层的熔点附近实施热处理。然而可知随着2片罐的高加工度化，在制罐加工后的热处理时树脂被膜层产生褶皱状的缺陷。因此，在使用树脂被覆金属板来制造高加工度的2片罐体的情况下，需要抑制在制罐加工后的热处理时产生的褶皱状的缺陷。
15.一般而言，在树脂被膜层中混合存在有晶体、刚性非晶以及可动非晶，可以通过量
热法计算这些比例。专利文献6中公开了通过控制由结晶热和熔化热之差求出的树脂被膜层的结晶度，减少成型加工后的残余应力，抑制制罐加工后的热处理所致的外观上的缺陷(斑点状图案)的技术。然而，在制罐加工后的热处理时产生的褶皱状的缺陷在将结晶度降低到专利文献6所公开的结晶度(结晶热与熔化热之差为20j/g以下≈结晶量14％以下)的范围的情况下也会产生，因此无法通过控制结晶度来抑制褶皱状的缺陷。
16.本发明鉴于是上述情况而完成的，目的在于提供一种在高加工度的2片罐制罐时，具备良好的成型性，并且不产生因加工后的热处理导致的褶皱状的缺陷的容器用树脂被覆金属板。
17.本发明人等反复进行了深入的研究，其结果发现制罐加工后的热处理时产生的褶皱状的缺陷是因在树脂被膜层中刚性的相(结晶和刚性非晶)与柔软的相(可动非晶)混合存在而产生的。在树脂被膜层中混合存在有刚性的相(结晶以及刚性非晶)和柔软的相(可动非晶)的情况下，在高加工度的制罐加工时的应变时，在树脂被膜层中产生不均匀的应变。因此，在制罐加工后的热处理时，加热到熔点附近而软化的树脂被膜层不均匀地变形，成为褶皱状的缺陷。
18.本发明人等基于上述的情况进一步反复进行了研究。其结果发现了通过使可动非晶在树脂被膜层中所占的比例为特定的值以上，从而抑制制罐加工时产生的树脂被膜层中的不均匀的应变，其结果能够抑制制罐加工后的热处理时产生的褶皱状的缺陷。
19.本发明是基于以上的情况而完成的，其主旨如下。
20.[1]一种容器用树脂被覆金属板，是在金属板的至少单面具备树脂被膜层的容器用树脂被覆金属板，上述至少单面的上述树脂被膜层由对苯二甲酸乙二醇酯单元为90mol％以上、可动非晶量为80％以上的树脂材料构成。
[0021]
[2]根据[1]所述的容器用树脂被覆金属板，其中，上述至少单面的上述树脂被膜层含有0.010质量％～1.5质量％的润滑成分。
[0022]
[3]根据[1]或[2]所述的容器用树脂被覆金属板，其中，上述至少单面的上述树脂被膜层含有30质量％以下的无机颜料。
[0023]
[4]根据[3]所述的容器用树脂被覆金属板，其中，上述至少单面的上述树脂被膜层具有由最表面层、中间层和最下层的至少3层组成的结构，上述最表面层和上述最下层的膜厚为1.0μm～5.0μm，上述中间层的膜厚为6.0μm～30μm，上述最表面层和上述最下层含有0质量％～2.0质量％的无机颜料，上述中间层含有10质量％～30质量％的无机颜料。
[0024]
根据本发明，能够提供一种高加工度的2片罐的制罐时具备良好的成型性，并且不产生因加工后的热处理导致的褶皱状的缺陷的容器用树脂被覆金属板。
附图说明
[0025]
图1是表示本发明的一个实施方式的容器用树脂被覆金属板的构成的截面图。
[0026]
图2是表示作为本发明的其它的实施方式的容器用树脂被覆金属板的构成的截面图。
具体实施方式
[0027]
以下，对本发明的一个实施方式的容器用树脂被覆金属板进行说明。
[0028]
图1是表示作为本发明的一个实施方式的容器用树脂被覆金属板的构成的截面图。如图1所示，本发明的一个实施方式的容器用树脂被覆金属板1具备金属板2和形成于金属板2的表面侧的树脂被膜层3以及形成于金属板2的背面侧的树脂被膜层4。树脂被膜层3和树脂被膜层4分别在成型加工后位于金属容器的外表面侧和内表面侧。
[0029]
金属板2由马口铁或无锡钢等钢板形成。作为马口铁，优选使用镀覆量为0.5g/m2～15g/m2的范围内的马口铁。作为无锡钢，优选在表面具有附着量为50mg/m2～200g/m2的金属铬层和金属铬换算的附着量为3mg/m2～30g/m2的铬氧化物层。钢板的种类只要能够成型为目标形状，就没有特别问题，优选以下所示的成分、制法。
[0030]
(1)使用c(碳)量在超过0.003质量％且0.10质量％以下左右的范围内的低碳钢，通过连续退火进行再结晶退火。
[0031]
(2)使用c量在超过0.003质量％且0.10质量％以下左右的范围内的低碳钢，通过连续退火进行再结晶退火和过时效处理。
[0032]
(3)使用c量在超过0.003质量％且0.10质量％以下左右的范围内的低碳钢，通过箱式退火进行再结晶退火。
[0033]
(4)使用c量在超过0.003质量％且0.10质量％以下左右的范围内的低碳钢，通过连续退火或者箱式退火进行再结晶退火后，得到二次冷轧(dr(double reduced)轧制)。
[0034]
(5)使用在c量大体为0.003质量％以下左右的极低碳钢中添加了nb、ti等将固溶的c固定的元素的if(interstitial free)钢，通过连续退火进行再结晶退火。
[0035]
钢板的机械特性只要能够形成为目标形状，就没有特别限定。为了不损害加工性且确保充分的罐体强度，优选使用屈服点(yp)为220mpa～580mpa的钢板。另外，对于塑性各向异性的指标的兰克福德值(r值)，优选为0.8以上。并且，对于r值的面内各向异性δr，优选其绝对值为0.7以下。
[0036]
用于实现上述特性的钢的成分没有特别限定，例如只要含有si、mn、p、s、al、n等成分即可。优选si含量为0.001质量％～0.1质量％，mn含量为0.01质量％～0.6质量％，p含量为0.002质量％～0.05质量％，s含量为0.002质量％～0.05质量％，al含量为0.005质量％～0.100质量％，n含量为0.0005质量％～0.020质量％。另外，也可以含有ti、nb、b、cu、ni、cr、mo、v等其它成分，但从确保耐腐蚀性等的观点考虑，这些成分的含量优选总量为0.02质量％以下。
[0037]
在本发明中，至少单面的树脂被膜层3(通过成型加工成为容器的外表面侧的树脂被覆层)由对苯二甲酸乙二醇酯单元为90mol％以上的树脂材料形成。具体而言，树脂被覆层3是构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的对苯二甲酸乙二醇酯单元为90mol％以上的聚酯，上述聚对苯二甲酸乙二醇酯由作为羧酸成分的对苯二甲酸、作为二醇成分的乙二醇形成。在树脂被膜层3中包含无机添加材料(氧化钛等)的情况下，减去了这些无机添加材料的重量的树脂材料中的对苯二甲酸乙二醇酯单元的比例为90mol％以上。优选地，由对苯二甲酸乙二醇酯单元为92mol％以上的树脂材料形成。在对苯二甲酸乙二醇酯单元小于90mol％的情况下，因连续制罐加工时施加的热而使树脂软化，在树脂被膜层3方式破损、刮伤。
[0038]
在不损害耐热性、加工性的范围内，可以使对苯二甲酸、乙二醇以外的多个二羧酸成分、二醇成分与构成树脂被膜层3的树脂材料共聚。作为二羧酸成分，可以例示间苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯砜二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5－钠磺基间苯二甲酸、
邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环族二羧酸、对羟基苯甲酸等羟基羧酸等。作为二醇成分，可例示丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇、环己烷二甲醇等脂环族二醇、双酚a、双酚s等芳香族二醇、二乙二醇等。
[0039]
形成树脂被膜层3的树脂材料不受其制法限定。例如可以利用如下方法等来形成树脂材料：(1)使对苯二甲酸、乙二醇以及共聚成分发生酯化反应，接着使得到的反应生成物缩聚而制成共聚聚酯的方法、(2)使对苯二甲酸二甲酯、乙二醇以及共聚成分发生酯交换反应，接着使得到的反应生成物进行缩聚反应而制成共聚聚酯的方法等。另外，在聚酯的制造中，也可以根据需要添加荧光增白材料、抗氧化剂、热稳定化材料、紫外线吸收剂、抗静电材料等添加物。
[0040]
另外，树脂被膜层3由可动非晶量为80％以上的树脂材料形成。通过作为柔软的相的可动非晶在树脂被膜层3的树脂材料中占80％以上，能够抑制制罐加工时的不均匀的应变，抑制制罐加工后的热处理时产生的褶皱状的缺陷。优选树脂被膜层3的可动非晶量为85％以上。更优选树脂被膜层3的可动非晶量为85％～98％。如果可动非晶量为98％以下，则能够在树脂被膜层中确保刚性的相，因此能够得到更优异的耐冲击性。在树脂被膜层3中包含无机添加材料(无机颜料等)的情况下，减去无机添加材料的质量的树脂材料中的可动非晶量必须为80％以上。应予说明，本发明中可动非晶量如后述的实施例所记载，能够以由温度调制差示扫描量热测定得到的玻璃化温度的比热差进行计算。
[0041]
树脂被覆金属板1是分别通过层压辊将树脂被膜层3、4压接在加热到树脂被膜层3、4的熔点以上的金属板2的表面和背面，其后进行冷却而制成的。树脂被膜层3的可动非晶量可以通过改变压接后的金属板2的温度和压接后的金属板2在树脂被膜层3的熔融开始温度以上保持的时间来进行调整。
[0042]
为了得到本发明的可动非晶量，需要在将树脂被膜层3压接于金属板2后，金属板2在树脂被膜层3的熔融开始温度以上保持0.50秒～3.0秒的时间后，通过水冷等快速冷却。将树脂被膜层3压接到金属板2后，金属板2在树脂被膜层3的熔融开始温度以上保持的时间小于0.50秒时，树脂被膜层的熔融不充分，无法得到本发明的可动非晶量。另外，在将树脂被膜层3压接到金属板2后，金属板2在树脂被膜层3的熔融开始温度以上的时间保持超过3.0秒的情况下，生产线变长而生产率显著降低。进而，压接后，金属板2也自然放置冷却，因此为了将树脂被膜层3压接到金属板2后，金属板2在树脂被膜层3的熔融开始温度以上保持超过3.0秒，需要显著提高压接时的金属板2的温度。在该情况下，产生树脂被膜层3向层压辊的熔接。因此，在将树脂被膜层3压接到金属板后，金属板2在树脂被膜层3的熔融开始温度以上保持的时间优选为3.0秒以下。
[0043]
将金属板2保持在树脂被膜层3的熔融开始温度以上的温度后，如果通过自然放置冷却达到小于熔融开始温度时，在树脂被膜层中生成刚性的相(结晶和刚性非晶)，无法得到本发明的可动非晶量。因此，将树脂被膜层3保持在熔融开始温度以上后，需要通过水冷等方法进行快速冷却。应予说明，快速冷却是指从熔融开始温度到100℃以150℃/秒以上的冷却速度进行冷却。优选冷却速度为200℃/秒以上。
[0044]
为了提高压接了树脂被膜层3后的金属板2的温度，有提高压接前的金属板2的加热温度、减少压接时的层压辊的压力、提高压接时的层压辊的温度的方法。为了得到作为本
发明的目标的可动非晶量，金属板2的加热温度优选比树脂被膜层3的熔点高20℃～50℃左右。另外，通过降低压接时的辊的按压压力，能够减小由压接时的辊带来的冷却效果，能够将压接后的金属板温度保持得高。另外，层压辊的温度越高，越能够减少由压接时的辊带来的冷却效果，能够将压接后的金属板温度保持得高。然而，如果层压辊的温度成为比树脂被膜层3的玻璃化转变温度+60℃高的温度，则伴随着树脂被膜层3的软化，层压辊的粗糙度被转印，产生外观缺陷。因此，层压辊的温度需要为树脂被膜层3的玻璃化转变温度+60℃以下。
[0045]
为了减少制罐加工时的摩擦系数，树脂被膜层3可以含有0.010质量％～1.5质量％的润滑成分。如果润滑成分的含量为0.010质量％以上，则会充分得到与制罐加工时的模具的滑动性，即使在更严格的加工下也不会发生树脂被膜层3的刮伤。另外，如果润滑成分的含量为1.5质量％以下，则树脂被膜层3被保持为硬质，即使在更严格的加工下，也不会发生树脂被膜层3的刮伤。润滑成分的含量优选为0.020质量％以上，优选为0.80％质量以下。
[0046]
作为树脂被膜层3含有的润滑成分，优选为有机润滑剂。作为有机润滑剂，可例示聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、酸改性聚乙烯、酸改性聚丙烯、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯等改性聚烯烃、硬脂酸、硬脂酸酯等脂肪酸或脂肪酸酯、巴西棕榈蜡等天然蜡等。
[0047]
为了提高印刷后的外观性，有时要求树脂被膜层3是白的。在该情况下，可以在树脂被膜层3中含有30质量％以下的无机颜料。无机颜料的含量优选为10质量％以上，优选为25质量％以下。更优选为12质量％以上，更优选为22质量％以下。如果无机颜料的含量为10质量％以上，则可得到更优异的加工后的白度。另外，如果无机颜料的含量超过30质量％，则在加工度高的成型时，金属板2与树脂被膜层3的密合性、树脂被膜层3的加工性有时产生问题。
[0048]
作为无机颜料，可例示出氧化钛、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡等。树脂被膜层3含有的无机颜料没有特别限定，优选为氧化钛。特别是如果金红石型氧化钛的纯度为90％以上，则与树脂材料混合时的分散性更优异，因此是优选的。
[0049]
应予说明，树脂被膜层3中可以在不阻碍本发明的目的的范围内根据需要添加其他添加材料。作为添加材料，可以例示防粘连剂、荧光增白剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。特别是在提高白度的情况下，有效的是添加荧光增白剂。
[0050]
另外，如图2所示，树脂被膜层3可以具有由最表面层3a、中间层3b和最下层3c构成的至少3层结构。在该情况下，最表面层3a和最下层3c的膜厚优选为1.0μm～5.0μm。更优选为1.5μm以上，更优选为4.0μm以下，进一步优选为2.0μm以上，进一步优选为3.0μm以下。另外，中间层3b的膜厚优选为6.0μm～30μm。更优选为8.0μm，更优选为以上25μm以下，进一步优选为10μm以上，进一步优选为20μm以下。
[0051]
在树脂被膜层3添加无机颜料的情况下，如果最表面层3a的无机颜料的量过多，则有可能因最表面层3a的脆化产生树脂被膜层3的破损或者刮伤，因此最表面层3a含有的无机颜料的量优选为0质量％～2.0质量％。另外，如果最下层3c的无机颜料的量多，则有可能树脂被膜层3与金属板之间的密合性降低，因此最下层3c含有的无机颜料的量优选为0质量％～2.0质量％。此外，从确保加工后的白度的观点考虑，中间层3b含有的无机颜料的量优选为10质量％～30质量％。
[0052]
在最表面层3a和最下层3c的膜厚小的情况下，有可能无法充分地确保树脂被膜层3的光泽的可能性，有可能发生树脂被膜层3的破损或者刮伤。另一方面，在最表面层3a和最下层3c的膜厚大的情况下，为了确保白度而需要增加中间层3b的膜厚，或者增加中间层3b含有的无机颜料的量，从经济性、加工性的观点考虑，不优选。因此，优选最表面层3a和最下层3c的膜厚为1.0μm～5.0μm，中间层3b的膜厚为6.0μm～30μm，最表面层3a和最下层3c含有0质量％～2.0质量％的无机颜料，中间层3b含有10质量％～30质量％的无机颜料。
[0053]
应予说明，作为形成树脂被膜层4的树脂材料，优选构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的对苯二甲酸乙二醇酯单元为90mol％以上的聚酯，该聚对苯二甲酸乙二醇酯由作为羧酸成分的对苯二甲酸、作为二醇成分的乙二醇形成。
[0054]
实施例
[0055]
作为金属板，使用厚度0.22mm的tfs(tinfree steel，金属cr层：120mg/m2，cr氧化物层：以金属cr换算计10mg/m2，调质度：t3ca)，利用膜层压法(膜热熔法)形成表1～4所示的树脂被膜层。实施例1～30和比较例7中，将金属板加热到比树脂被膜层的熔点高20～40℃的温度，使用层压辊将通过双轴拉伸法制成的膜热压接到金属板后，将金属板在容器外表面侧的树脂被膜层的熔融开始温度以上保持0.50～3.0秒，接着通过水冷进行冷却，从而在金属板的两面被覆树脂被膜层。另外，对于比较例1～6和比较例8～12，在膜的热压接后，将金属板在容器外表面侧的树脂被膜层的熔融开始温度以上保持的时间设为小于0.50秒，接着进行水冷，从而在金属板的两面被覆树脂被膜层。
[0056]
对得到的容器用树脂被覆金属板，按照以下所示的方法测定位于容器外表面侧的树脂被膜层的无机添加材料含量(无机添加材料是指无机颜料和无机颜料以外的添加材料中的无机系的添加剂)、可动非晶量、结晶量。
[0057]
(1)无机添加材料含量
[0058]
室温下在浓盐酸(12mоl/l)：蒸馏水＝1：1混合溶液中浸渍树脂被覆金属板，溶解金属表面，将位于容器外表面侧的树脂被膜层从金属板剥离。其后，利用蒸馏水将剥离的树脂被膜层充分清洗后进行真空干燥。对干燥后的树脂被膜层，使用热重测定装置，在从室温到800℃、空气流量300ml/分钟、升温速度10℃/分钟的条件下实施热重测定。由热重测定的结果可知，将800℃下的重量相对于室温下的重量的比例作为无机添加材料含量。无机添加材料含量的计算基于以下的式(1)进行。
[0059]
无机添加材料含量[％]＝800℃下的重量[mg]/室温下的重量[mg]
×
100
…
(1)
[0060]
(2)可动非晶量
[0061]
在室温下在浓盐酸(12mоl/l)：蒸馏水＝1：1混合溶液中浸渍树脂被覆金属板，溶解金属表面，将位于容器外表面侧的树脂被膜层从金属板剥离。其后，利用蒸馏水将剥离的树脂被膜层充分地清洗后进行真空干燥。对干燥后的树脂被膜层，在从0℃到300℃、氮气流量30ml/分钟、平均升温速度2℃/分钟、调制振幅
±
0.5℃、调制周期40秒的条件下进行温度调制差示扫描量热测定。根据由温度调制差示扫描量热测定得到的可逆热流量的测定结果，计算从50℃到87.5℃期间存在的玻璃化转变温度前后的比热差，使用以下的式(2)进行可动非晶量的计算。对于无机添加材料含量，使用利用上述的方法求出的值。
[0062]
可动非晶量[％]＝玻璃化转变温度前后的比热差[j/(g
·
℃)]
×
100/(100－无机添加材料含量[％])/0.405[j/(g
·
℃)]
×
100
…
(2)
[0063]
(3)结晶量
[0064]
在室温下在浓盐酸(12mоl/l)：蒸馏水＝1：1混合溶液中浸渍树脂被覆金属板，溶解金属表面，将位于容器外表面侧的树脂被膜层从金属板剥离。其后，利用蒸馏水将剥离的树脂被膜层充分地清洗后进行真空干燥。对于干燥后的树脂被膜层，在从0℃到300℃为止、氮气流量30ml/分钟、平均升温速度2℃/分钟、调制振幅
±
0.5℃、调制周期40秒的条件下进行温度调制差示扫描量热测定。根据由温度调制差示扫描量热测定得到的总热流量的测定结果可知，由在从87.5℃到175℃期间存在的结晶化峰的面积求出的结晶热、由在从200℃到275℃期间存在的熔解峰的面积求出的熔化热，使用以下的式(3)进行结晶量的计算。对于无机添加材料含量，使用利用上述的方法求出的值。
[0065]
结晶量[％]＝(熔化热[j/g]－结晶热[j/g])
×
100/(100－无机添加材料含量[％])/140.2[j/g]
×
100
[0066]
对于实施例1～30和比较例1～12的容器用树脂被覆金属板，按照以下所示的方法评价成型性和热处理后外观。
[0067]
(1)成型性
[0068]
在实施例1～30和比较例1～12的容器用树脂被覆金属板涂布石蜡后，冲裁出直径180mm的圆板。通过利用拉深冲压机的拉深成型、接着2段的再拉深成型和1段的减薄成型对该圆板实施加工，成型出内径52mm、罐高度163mm的罐。对于成型后的罐，通过目视观察罐外表面侧的树脂被膜层表面，基于以下的基准评价成型性。
[0069]
评价
“◎◎”
：没有观察到刮伤。
[0070]
评价
“◎”
：在距罐凸缘部2mm以内的高度发生刮伤。没有实用上的问题。
[0071]
评价
“○”
：在距罐凸缘部超过2mm且在5mm以内的高度发生刮伤。没有实用上的问题。
[0072]
评价
“△”
：在距罐凸缘部超过5mm且在20mm以内的高度发生刮伤。有实用上的问题。
[0073]
(2)热处理后外观
[0074]
在实施例1～30和比较例1～12的容器用树脂被覆金属板涂布石蜡后，冲裁出直径180mm的圆板。通过利用拉深冲压机的拉伸成型、接着2段的再拉伸成型和1段的减薄成型对该圆板实施加工，成型出内径52mm、罐高度163mm的罐。对得到的罐体，使用热风干燥炉在罐体温度以90秒达到250℃的条件下加热后，利用冷风实施快速冷却。通过目视观察冷却后的罐体外表面的树脂被膜层，按照基于以下的基准评价热处理后外观。
[0075]
评价
“◎”
：没有观察到褶皱状的缺陷
[0076]
评价
“○”
：在距罐凸缘部15mm的范围内观察到褶皱状的缺陷。没有实用上的问题。
[0077]
评价
“△”
：距罐凸缘部超过15mm且在50mm的范围内观察到褶皱状的缺陷。有实用上的问题。
[0078]
评价
“×”
：距罐凸缘部超过50mm观察到褶皱状的缺陷。有实用上的问题。
[0079]
表5中示出成型性和热处理后外观的评价结果。
[0080]
[0081]
[0082]
[0083][0084]
[表5]
[0085] 成型性热处理后外观
实施例1
◎◎◎
实施例2
◎◎◎
实施例3
◎◎◎
实施例4
◎◎○
实施例5
○○
实施例6
◎◎○
实施例7
◎◎◎
实施例8
◎◎◎
实施例9
◎◎
实施例10
◎◎◎
实施例11
◎◎◎
实施例12
◎◎◎
实施例13
◎◎
实施例14
◎◎
实施例15
○◎
实施例16
○◎
实施例17
○◎
实施例18
◎◎◎
实施例19
◎◎○
实施例20
◎◎◎
实施例21
○◎
实施例22
◎◎◎
实施例23
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实施例24
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实施例25
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实施例26
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实施例27
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实施例28
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实施例29
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实施例30
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比较例1
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比较例2
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比较例3
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比较例4
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比较例5
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比较例6
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比较例7
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o比较例8
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比较例9
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比较例10
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比较例11
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比较例12
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[0086]
如表5所示，在实施例1～30的容器用树脂被覆金属板中，成型性和热处理后外观均良好，但比较例1～6、8～12中热处理后外观的评价结果不充分。另外，比较例7的成型性的评价结果不充分。
[0087]
符号说明
[0088]
1 容器用树脂被覆金属板；2 金属板；3、4 树脂被膜；3a 最表面层；3b 中间层；3c 最下层。

技术特征：

1.一种容器用树脂被覆金属板，是在金属板的至少单面具备树脂被膜层的容器用树脂被覆金属板，所述至少单面的所述树脂被膜层由对苯二甲酸乙二醇酯单元为90mol％以上、可动非晶量为80％以上的树脂材料构成。2.根据权利要求1所述的容器用树脂被覆金属板，其中，所述至少单面的树脂被膜层含有0.010质量％～1.5质量％的润滑成分。3.根据权利要求1或2所述的容器用树脂被覆金属板，其中，所述至少单面的树脂被膜层含有30质量％以下的无机颜料。4.根据权利要求3所述的容器用树脂被覆金属板，其中，所述至少单面的树脂被膜层具有由最表面层、中间层和最下层的至少3层组成的结构，所述最表面层和所述最下层的膜厚为1.0μm～5.0μm，所述中间层的膜厚为6.0μm～30μm，所述最表面层和所述最下层含有0质量％～2.0质量％的无机颜料，所述中间层含有10质量％～30质量％的无机颜料。

技术总结

本发明的目的在于提供一种在高加工度的2片罐制罐时不产生因加工后的热处理导致的褶皱状的缺陷的容器用树脂被膜金属板。一种容器用树脂被膜金属板，是在金属板的两面具备树脂被膜层的容器用树脂被膜金属板，至少单面的上述树脂被膜层由对苯二甲酸乙二醇酯单元为90mol％以上且可动非晶量为80％以上的树脂材料构成。料构成。料构成。