2019年12
月
乙醇汽油来袭，异丁烯下游路在何方
王鹏成（国家能源集团宁夏煤业有限责任公司精细化工分公司，宁夏银川750400）
摘要：推广乙醇汽油可以增加我国液体燃料供应，实现能源替代，提高汽油辛烷值，降低汽车尾气排放的污染，改善空气质量，降 低PM2.5，保护环境。但同时意味着以MTBE 为代表的醚化产品无法作为调和组分加入汽油，文章就如何应对MTBE 受限后的异丁烯转型，可以生产精细化工产品的应用及其合成方法做了介绍，并对异丁烯生产商提出了建议。关键词：异丁烯；乙醇汽油；MTBE ；下游产品 2015年至今，京津冀及周边地区等雾霾天气频发，不但严重影响了各地区的城市形象和投资环境，也对
当地的居民身体健康造成了极大的威胁。乙醇作为一种清洁燃料和油品改良剂、增氧剂，可明显提高油品燃烧质量，改善发动机燃烧效果，有效减少一氧化碳、二氧化硫、氮氧化物、未燃碳氢化合物和烟尘、PM2.5以及苯系物等致癌物质的排放污染。
1乙醇汽油推广计划
燃料乙醇以其具有的绿环保、工艺可靠、易于推广等特
点，有利于增加我国液体燃料供应，实现能源替代，提高汽油辛烷值，降低汽车尾气排放的污染，改善空气质量，降低PM2.5，保护环境。2017年，国家发改委等十五部门联合印发《关于扩大参红祛瘀散结胶囊
生物燃料乙醇生产和推广使用车用乙醇汽油的实施方案》[1]
，要求京津冀及周边等大气污染防治重点区域2018年开始推广乙醇汽油、2019年实现全覆盖，2020年在全国范围内推广使用乙醇汽油，并基本实现全覆盖。
2乙醇汽油的推广对异丁烯下游的影响
根据GB18351-2017车用乙醇汽油（E10）的技术要求，车用乙醇汽油中其他有机含氧化合物含量（质量分数）不大于0.5%且不得人为加入，这就意味着以MTBE 为代表的醚化产品无法作为调和组分
加入汽油，乙醇汽油实现全覆盖后，MTBE 将停止使用。而作为异丁烯利用的主要途径，国内MTBE 产能达2000万吨以上，折合异丁烯消费量达1300万吨。因此，在2020年以后，如何应对MTBE 受限，最大程度上减少异丁烷脱氢等异丁烯生产装置投产带来巨大损失，将是异丁烯生产企业面临的首要问题。
3异丁烯下游利用方向
已投产的MTBE 装置可以进一步进行裂解制备高纯异丁烯，高纯异丁烯可以制备聚异丁烯、二异丁烯、甲基丙烯酸甲酯、叔丁胺、硫化异丁烯、异戊醛等精细化工产品。
3.1聚异丁烯
微电解水杯
聚异丁烯是以高纯度异丁烯为原料，通过聚合反应制备低、中、高等不同分子量的产品，主要用于润滑油添加剂、汽柴油添加剂，其用量约占聚异丁烯总消费量的75%～80%；第二大用途是用于胶粘剂，填料和密封剂配方中，其用量约占13%～15%；其他领域约占5%。 国内聚异丁烯产能为17万吨/年，自给率仅为60%，国内的聚异丁烯生产技术仍然存在很多不足和技术瓶颈，如产品品质较差、低端牌号较多、新技术转化困难以及生产成本居高不下
热锻工艺等问题，若加强聚异丁烯下游产品及其相应产业链的科研开
发，国产聚异丁烯早日替代进口的前景可期[2]。
防紫外线灯
3.2二异丁烯
二异丁烯是由异丁烯在固体酸催化剂作用下二聚生成。生产工艺有多相催化法、均相催化法、硫酸萃取法、催化精馏等。二异丁烯是用来生产辛基酚、异壬醇等精细化工产品的有机中间体[3]。
二异丁烯与苯酚发生烷基化反应可生产辛基酚，辛基酚的下游产品对叔辛基酚甲醛树脂，可以作为橡胶加工的硫化剂，又可以作为橡胶的增粘剂，以提高其剪切强度和耐老化性。辛基酚还可作为油墨、涂料油漆、防锈剂等产品的原料[4]。
异壬醇是二异丁烯先在催化剂作用下与合成气进行羰基合成反应生成异壬醛，然后进行加氢反应生成。主要用于生产
异壬醇主要用于生产邻苯二甲酸二异壬酯，作为塑料与合成橡胶加工行业的增塑剂，该增塑剂拥有更好的耐高温老化性能、抗迁移性能、以及更好的耐热性和耐光性。3.3甲基丙烯酸甲酯（MMA ）
MMA 的主要下游产品为PMMA 、PVC 改性剂、涂料油漆、助剂以及其他产品。随着我国汽车及电子行业的发展，PMMA 将广泛应用与电子显示屏、LED 及家用轿车外饰等领域，并带动国内MMA 需求量迅猛增长。MMA 还可用于生产高档、具有优异的耐光性和耐老化性的丙烯酸涂料。
拉画笔异丁烯制备MMA 主要有两种工艺路线，即“两步氧化法”和“一步氧化法”。两步氧化法由日本三菱丽阳等公司开发，异丁烯与空气催化氧化生产甲基，再进一步氧化成甲基丙烯酸（MAA ），MAA 与甲醇酯化反应生产MMA ，该工艺工业化应用最为广泛。一步氧化法由日本旭化成公司开发，异丁烯与氧化剂在催化剂作用下一步氧化得到MAA ，MAA 与甲醇酯化反应生产MMA ，该工艺流程短、副反应少、原子经济性高[5]。3.4叔丁胺
叔丁胺是一种有机合成原料。橡胶加工方面，叔丁胺可以用来生产次磺酰胺类橡胶硫化促进剂；农药方面，叔丁胺是合成除草剂烟嘧黄隆和杀虫剂杀螨隆的关键中间体；医药方面，叔丁胺作为中间体可用于多种药物合成，如抗结核病药物利福平、哮喘药物叔丁喘灵、镇静药物氨双氯醇胺等。
超声波探测
传统的叔丁胺生产方法有叔丁脲水解法、异丁烯-氢氰酸法、叔丁基酰胺水解法等，但上述方法均需使用大量的强酸和强碱或采用剧毒的氢氰酸为原料，对环境及生产不利，不符合绿化学的要求。巴斯夫开发了异丁烯直接氨化生产叔丁胺
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