【英⽂名称】Lead-Poisoned Palladium on Calcium Carbonate
【分⼦量】106.42
【CA登录号】[7440-05-3]
【缩写和别名】钯-碳酸钙-⼄酸铅
【结构式】Pd-CaCO3-Pb(OAc)2
【物理性质】异相催化剂，不溶于⽔和有机溶剂。
【制备和商品】该试剂为深灰⾊或者⿊⾊固体粉末，国内外试剂公司均有销售。在实验室可以⽅便地按照标准的实验步骤以氯化钯为原料来制备[1]。
【注意事项】该试剂对空⽓和湿⽓稳定。由于试剂中含有重⾦属，建议带上防护⼿套后进⾏操作。
铅毒化的碳酸钙负载钯催化剂(Lindlar催化剂)[2]是有机合成中最常⽤的异相氢化催化剂之⼀。Lindlar催化剂可以催化氢化还原多种有机官能团，例如：将芳环取代的硝基还原成为胺，但是与其它试剂相⽐较 没有明显的特⾊。该试剂最独特的反应是⾼度选择性地将炔键还原⾄顺式双键。 工艺拖鞋
炔键是有机化合物中最容易被还原的官能团之⼀，可以被部分还原⽣成烯烃，也可以彻底还原⽣成烷烃。如果被部分还原⽣成烯烃，可能得到顺式烯烃或者反式烯烃。对⼤多数已知的过渡⾦属催化剂来讲，不仅使产物停留在烯烃⾮常困难，⽽且缺乏⽴体选择性。Lindlar 催化剂通过“毒化”和“去活”使其还原能⼒变得⾮常温和，⾼度选择性地将炔键还原⾄顺式双键。使⽤ Lindlar 催化剂催化氢化炔键⾄双键的反应⼀般在室温和常压下进⾏，⾼纯氢⽓是最⽅便的氢源。反应⼀般在数分钟⾄数⼩时内完成，主要取决于底物的结构。反应的后处理⾮常简单，产物的产率⼀般很⾼或者接近定量。由于反应条件温和，该反应对其它官能团⼀般不产⽣明显的影响 (式1，式2)[3~6]。
在反应体系中加⼊催化量的吡啶或者喹啉可以进⼀步使催化剂“去活”，增⼤⽣成烯烃的选择能⼒。在含有双键或者含有多个双键的分⼦中，⾼选择性和⾼产率地将炔键催化氢化⾄顺式双键最能够显⽰该试剂的优越性，特别适合复杂天然产物的合成 (式3)[7~9]。它可以将分⼦中多个炔键同时转化成为相应的顺式双键，使得复杂的合成变的异常简单 (式4) [10]。
在Lindlar 催化剂的反应中，含有游离胺的炔烃化合物在选择性⽅⾯较差。如果在反应体系中加⼊适量的⼆亚⼄基三胺，便可得到⾮常满意的结果 (式5)[11]。
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参考⽂献
1. Lindlar, H.; Dubuis, R.Org. Synth., 1966, 46, 89.
2. Lindlar, H. Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 446.铅球场地示意图
3. Qin, D.; Byun, H.-S.; Bittman, R. J. Org. Chem., 1996, 61, 8709.
4. Leeuwenburgh, M.A.; Kulker, C.; Duynstee, H. I.; Overkleeft, H. S.; Van der Marel, G. A.; Van Boom, J. H. Tetrahedron, 1999, 55, 8253.
5. Kates, M. J.; Schauble, J. H.; J. Org. Chem., 1996, 61, 4164.
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电渗析实验装置6. Han, X.; Crane, S. N.; Corey, E. J. Org. Lett., 2000, 2, 343
7.
7. Kumar, P.; Naidu, S. V.; Gupta, P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2843.
8. Ivanova, D. I.; Eremin, S. V.; Shvets, V. I. Tetrahedron, 1996, 52, 9581.
密度天平9. Wipf, P.; Graham, T. H. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15346.
10. Akira Tai, F.; Matsumura, H. C. C. J. Org. Chem., 1969, 34, 2180.
11. Campos, K. R.; Cai, D.; Journet, M.; Kowal, J. J.; Larsen, R. D.; Reider, P. J. J. Org. Chem., 2001, 66, 3634.
林德拉催化还原(Lindlar Reduction)
林德拉催化剂（Lindlar catalyst）是⼀种选择性催化氢化的异相催化剂。由钯附着于载体上并加⼊少量抑制剂⽽成，含钯5～10％。通常使⽤的有两种：Pd-CaCO3-PbO/PbAc2、Pd-BaSO4-喹啉。由罗⽒公司的化学家林德拉（Herbert Lindlar）发明。最初的制取⽅法是在碳酸钙浆液中还原氯化钯，并加⼊醋酸铅⽽得。在⽤林德拉催化剂的催化氢化反应中，炔烃只加 1mol 氢，得到顺式烯烃。
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酰氯在BaSO4，喹啉-S或硫脲钝化的Pd催化剂的催化下氢化还原得到醛的反应。如果不进⾏钝化，⽣成的醛会继续还原成醇，因此可能的副产物有醇，酯和烷烃等。反应常⽤的溶剂有甲苯、⼆甲苯等等。
⾮均相催化还原(Heterogeneous Hydrogenation)
氢化物⾮均相催化还原炔烯烃的反应。在⾮均相催化剂的条件下，根据氢⽓的压⼒，催化剂，反应温度，溶剂等的不同，选择性有很⼤不同。氢的加成⼀般都是syn加成。有机合成中使⽤的催化剂，被熟知的有雷尼镍，钯-碳
(Pd/C)，Adams’催化剂(PtO2)，Pearlman’s催化剂(Pd(OH)2)等。
联亚胺法还原(Diimide Reduction)
联亚胺法还原通常是把炔烃还原成Z－烯烃的⽅法。⼀般情况下，联亚胺都是现做现⽤。
Chan炔还原反应
利⽤红铝（sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride)或氢化铝锂⽴体选择性地将炔丙醇还原为E-烯丙醇的反应。欢迎⼊，医药联盟交流2
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