硫化氢是有腐蛋的恶臭味，人对硫化氢的嗅觉阈为0.012～0.03mg/m3。硫化氢是神经毒物，对呼吸道和眼粘膜也有刺激作用。硫化氢对农作物的毒害要比对人的毒害轻得多。
硫化氢化学测定方法很多：有硫化银比法，乙酸铅试纸法，检气管法和亚甲基蓝比法
硫化氢仪器测定有库仑滴定法和火焰光度法，其原理与本章第一节二氧化硫相似。所用选择性过滤器要让H2S定量通过，又能排除其他干扰气体。
一、聚乙烯醇磷酸铵吸收－亚甲基蓝比法〔1〕
(一)原理
空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，比定量。
(二)仪器
(1)气泡吸收管普通型，有10m1刻度线，并配有黑避光套。
(2)空气采样器流量范围0.2～2L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。
(3)具塞比塞管10ml。
(4)分光光度计用20mm比皿，在波长665nm处，测定吸光度。
(5)渗透管配气装置渗透管恒温浴的温度应控制在±0.1℃之内，配气体系统中气体流量误差应小于2%。
(三)试剂
(1)吸收液称量4.3g硫酸镉(3CdSO4·8H2O)和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混匀，再用水稀释至1L。此溶液为白悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取。贮于冰箱中可保存一周。
(2)对氨基二甲基苯胺溶液量取卡头50ml硫酸，缓慢加入30ml水中，放冷后，称量12g对氨基二
甲基苯胺盐酸盐(又称对氨基－N，N－二甲基苯胺)〔(CH3)2NC6H4·NH2·2HCl〕，溶于硫酸溶液中。置于冰箱中，可保存一年。临用时，量取2.5ml此溶液，用(1＋1)硫酸溶液稀释至100ml。
(3)三氯化铁溶液称量100g三氯化铁(FeCl36H2O)溶于水中，稀释至100ml。若有沉淀，需要过滤后使用。
(4)混合显液临用时，按1ml对氨基二甲基苯胺稀释溶液和1滴(0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。
(5)磷酸氢二铵溶液称量40g磷酸氢二铵〔(NH4)2HPO4〕溶于水中，并稀释至100ml。
(6)碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)＝0.1000mol/L，准确称量3.5668g经105℃干燥2h的碘酸钾(优级纯)，溶于新煮沸冷却的水中，移入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。
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(7)5g/L淀粉溶液称量0.5g可溶性淀粉，加5ml水调成糊状后，再加入100ml沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷却。临用现配。
(8)硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)＝0.1mol/L，称量26g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于新煮沸冷却后的水中，加入0.2g无水碳酸钠，并用水稀释至1L，贮于棕瓶中，如混浊要过滤。放置一周后，按下述方法标定浓度。
准确量取25.00ml0.1000mol/L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入75ml新煮沸冷却的水，再加3g碘化钾和10ml冰乙酸。摇匀后，暗处放置3min，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄。再加1ml5g/L淀粉溶液，呈蓝，再继续滴定至蓝刚刚褪去，即为终点。记录所用硫代硫酸钠溶液体积。重复做两次滴定，所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05ml。硫代硫酸钠标准溶液的浓度用下式计算：
式中M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；
V——糖炒栗子机滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积，ml。
(9)0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液：准确吸量100ml0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。
(10)碘溶液c(1/2I2)＝0.1mol/L，称量40g碘化钾，溶于25ml水中，再称量12.7g碘，溶于碘
化钾溶液中，并用水稀释至1L，移入棕瓶中，暗处贮存。
(11)0.01mol/L碘溶液准确吸量100ml0.10mol/L碘溶液于1L棕容量瓶中，另称量18g碘化钾溶于少量水后，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。
(12)(1＋1)隧道隔音降噪施工盐酸溶液50ml盐酸与50ml水相混合。
(13)标准溶液取硫化钠晶体(Na2S·9H2O)，用少量水清洗表面，用滤纸吸干。称量0.71g硫化钠晶体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L。用下述的碘量法标定浓度。标定后，立即用新煮沸冷却水稀释成1.00ml含5μg的硫化氢标准溶液。由于硫化钠在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用。
标定方法：准确吸量20.00ml0.01mol/L碘的标准溶液于250ml碘量瓶中。加90ml水，加1ml(1＋1)盐酸溶液。准确加入10.00ml硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min。再用0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄，加1ml新配制的5g/L淀粉溶液呈蓝，用少量水冲洗瓶的内壁，再继续滴定至蓝刚刚消失(由于有硫生成，使溶液呈微混浊。此时，要特别注意滴定终点颜突变)。记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时另取10ml
水做空白滴定，其滴定步骤完全相同，记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积误差不超过0.05ml，硫化氢浓度用下式计算：
式中c硫化氢的浓度，mg/ml；
V2——空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml；
V1——样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，ml；M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；
17——1/2H2S硫化氢的摩尔质量，g/mol。
(14)硫化氢渗透管购置用称重法校准过的渗透管，渗透率范围为0.02～0.5μg/min，不确定度为2%。
(四)采样
用一个内装10ml吸收液的普通型气泡吸收管，以1～1.5L/min流量，避光采气30L。根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h。采样后的样品也应置于暗处，
并在6h内显；或在现场加显液，带回实验室，在当天内比测定。记录采样时的温度和大气压力。
(五)分析步骤
1.绘制标准曲线遮蔽肩垫
(1)用标准溶液绘制标准曲线按下表制备标准列管，先加吸收液，后加标准液，立即倒转混匀。
各管立即加1ml混合显液，加盖倒转一次，缓缓混合均匀，放置30min。加1滴磷酸氢二钠溶液，摇匀，以排除Fe3+的颜。用20mm比皿，以水作参比，在波长665nm处，测定各管吸光度。以硫化氢含量(μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs(μg)。
(2)用标准气体绘制标准曲线将已知渗透率的硫化氢渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h以上。用纯氮气以较小的流量(约250ml/min)，将渗透出来的硫化氢气体带出，并与零空气进行混合和稀释，调节空气的流量得到不同浓度的硫化氢标准气体。用下式计算硫化
氢标准气体的浓度：
式中c——在标准状况下硫化氢标准气体的浓度，mg/m3；
p——硫化氢渗透管的渗透率，μg/min；
Q1——标准状况下氮气流量，L/min；
Q2——标准状况下稀释空气流量，L/min。
例如渗透率为0.05μg/min，氮气流量为0.25L/min，空气流量为4.75L/min，则硫化氢浓度为0.01mg/m3。在可测浓度范围内(0.005～0.13mg/m3)，至少制备4个浓度点的硫化氢标准气体，并以零浓度空气作试剂空白。各个浓度点的标准气体，按常规采样的操作条件，采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的标准状态采样体积相同(如采样流量1.0L/min，采气体积30L)。然后各浓度点的样品溶液用水补至采样前的吸收液的体积，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显，并测定各浓度点的样品溶液的吸光度。以硫化氢标准气体的浓度(mg/m3)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线并计算回归线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bg(mg/m3)。
2.样品测定
采样后，用水补充到采样前的吸收液的体积。由于样品溶液不稳定，应在6h内，按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显，测定吸光度。
在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液，按相同的操作步骤作试剂空白测定。
如果样品溶液吸光度超过标准曲线的范围，则可取部分样品溶液用吸收液稀释后再分析，计算浓度时，要乘以样品溶液的稀释倍数。
(六)计算1.标准溶液制备标准曲线
式中c——空气中硫化氢浓度，mg/m3；
A——样品溶液的吸光度；
A0——试剂空白溶液的吸光度；
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