反应器

蜡油加氢反应
一、反应器定义及应用
在工业生产过程中,为反应提供反应空间和反应条件的装置,称为反应设备和反应器。
反应器广泛应用于物料混合、溶解、传热、制备悬浮液、聚合反应和制备催化剂等生产过程,是石油、化工生产中的重要设备之一。
二、反应器的分类
反应设备可分为化学反应器和生物反应器。
    化学反应器分类:
  1)按工艺过程的特点分类:固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器;
2)按反应器的使用状态分类:冷壁结构反应器、热壁结构反应器;
3)按操作方式分类:间歇式反应器、连续式反应器和半连续式反应器;
4)按流动状态分类:活塞流型和全混流型;
5)按反应器本体结构特征分类:单层结构反应器、多层结构反应器,单层结构中又包括钢板卷焊结构和锻焊结构两种,多层结构用于加氢反应器上的有绕带式、热套式等。
三、不同形式反应器的特点
  1、固定床反应器
    1)定义
固定床反应器又称填充床反应器,装填有固体催化剂或固体反应物用以实现多相反应过程的一种反应器。固体物通常呈颗粒状,粒径215mm左右,堆积成一定高度(或厚度)的床层。床层静止不动,流体通过床层进行反应。它与流化床反应器及移动床反应器的区别在于固体颗粒处于静止状态。固定床反应器主要用于实现气固相或液固相催化反应,如氨合成塔、二氧化硫接触氧化器、烃类蒸汽转化炉等。用于气固相或液固相非催化反应时,床层则填装固体反应物。
涓流床反应器也可归属于固定床反应器,气、液相并流向下通过床层,呈气液固相接触。
    2)分类   
固定床反应器有三种基本形式:
①轴向绝热式固定床反应器废渣4(1)。流体沿轴向自上而下流经床层,床层同外界无热交换。
 
    ②径向绝热式固定床反应器。流体沿径向流过床层,可采用离心流动或向心流动,床层同外界无热交换。径向反应器与轴向反应器相比,流体流动的距离较短,触摸屏ic流道截面积较大,流体的压力降较小。但径向反应器的结构较轴向反应器复杂。以上两种形式都属绝热反应器,适用于反应热效应不大,或反应系统能承受绝热条件下由反应热效应引起的温度变化的场合。
③列管式固定床反应器由多根反应管并联构成。管内或管间置催化剂,反应物流经管间或管内进行加热或冷却,管径通常在2550mm之间,管数可多达上万根。列管式固定床反应器适用于反应热效应较大的反应。
此外,尚有由上述基本形式串联组合而成的反应器,称为多级固定床反应器。流体沿轴流体沿轴向自上而下流经床层,床层同外界无热交换。
3)固定床反应器的优缺点
优点是:返混小,流体同催化剂可进行有效接触,当反应伴有串联副反应时可得较高选择性。
催化剂机械损耗小。
结构简单。
缺点是:传热差,反应放热量很大时,即使是列管式反应器也可能出现飞温(反应温度失去控制,急剧上升,超过允许范围)。
操作过程中催化剂不能更换,催化剂需要频繁再生的反应一般不宜使用,常代之以流化床反应器或移动床反应器。
  2、流化床反应器
    1)定义
一种利用气体或液体通过颗粒状固体层而使固体颗粒处于悬浮运动状态,并进行气固相反应过程液固相反应过程反应器。在用于气固系统时,又称沸腾床反应器。                     
目前,流化床反应器已在化工、石油、冶金、核工业等部门得到广泛应用。
2)分类  
按流化床反应器的应用可分为两类:一类的加工对象主要是固体,如矿石的焙烧,称为固相加工过程;另一类的加工对象主要是流体,如石油催化裂化酶反应过程等催化反应过程,称为流体相加工过程。
  按流化床反应器的结构分:
①有固体物料连续进料和出料装置,用于固相加工过程或催化剂迅速失活的流体相加工过程。例如催化裂化过程,催化剂在几分钟内即显著失活,须不断予以分离后进行再生。
②无固体物料连续进料和出料装置,用于固体颗粒性状在相当长时间(如半年或一年)内,不发生明显变化的反应过程
3)特性 
固定床反应器相比,流化床反应器的优点是:
①可以实现固体物料的连续输入和输出;
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②流体和颗粒的运动使床层具有良好的传热性能,床层内部温度均匀,而且易于控制,特别适用于强放热反应。
缺点是:
会对反应器的效率和反应的选择性带来一定影响。
气固流化床中气泡的存在使得气固接触变差,导致气体反应得不完全。因此,通常不宜用于要求单程转化率很高的反应。
固体颗粒的磨损和气流中的粉尘夹带,使流化床的应用受到一定限制。 
  3、移动床反应器微拟球藻
1)定义
一种用以实现气固相反应过程或液固相反应过程的反应器。在反应器顶部连续加入颗粒状或块状固体反应物或催化剂,随着反应的进行,固体物料逐渐下移,最后自底部连续卸出。流体则自下而上(或自上而下)通过固体床层,以进行反应。由于固体颗粒之间基本上没有相对运动,但却有固体颗粒层的下移运动,因此,也可将其看成是一种移动的固定床反应器。
2android加固)应用
    钢铁工业和城市煤气工业发展之初,移动床反应器就曾被用于煤的气化。1934年研制成
功的移动床加压气化器(鲁奇炉),至今仍是规模最大的煤气化装置,其单台日生产能力已达到1Mm以上。
石油催化裂化发展初期,曾采用移动床反应器,但现已被流化床反应器和提升管反应器所取代。
目前,应用移动床反应器的重要化工生产过程有连续重整、二甲苯异构化等催化反应过程和连续法离子交换水处理过程。
3)特性
与固定床反应器及流化床反应器相比,移动床反应器的主要优点是:
固体和流体的停留时间可以在较大范围内改变,返混较小(与固定床反应器相近),对固体物料性状以中等速度(以小时计)变化的反应过程也能适用。与此相比,固定床反应器和流化床反应器分别仅适用于固体物料性状变化很慢(以月计)和很快(以分、秒计)的反应过程。
移动床反应器的缺点是控制固体颗粒的均匀下移比较困难。工业生产中有时采用模拟移动床以避免上述缺点(见固定床传质设备)。
  4冷壁结构反应器与热壁结构反应器;
冷壁反应器,顾名思义就是使用过程中,外壁是冷的,内部要隔热衬里。流体不与反应器壁接触,器壁温度较低(一般在150—200℃),因此,冷壁反应器对钢材材质要求不高,但衬里要求高,衬里施工难度大,周期长,反应器有效容积率小,检修检查困难。运行过程中,一旦衬里出现热点,运行风险极高、现在基本淘汰。
    热壁反应器,就是运行时器壁是高温的,外壁再保温,热壁反应器内流体与反应器壁接触,器壁温度较高(设计温度比最高使用温度高10—20℃),因此,热壁反应器器壁直接接触反应物,对钢材材质要求高,但由于没有衬里,反应器有效容积大,用的钢材少,且运行稳定。现在加氢反应器用的大多是热壁反应器。
四、加氢反应器的内件
  1、反应器包括以下内件:
    通常,固定床反应器内一般设有入口扩散器、气液分配盘、积垢篮、冷氢箱、热电偶和
出口收集器等,如右图所示。
  2、入口扩散器
    入口扩散器(或称预分配器)的作用是防止高速流体直接冲击液体分配盘而影响分配效果,使气液产生预混合并尽可能扩散到整个反应器截面上,对于长圆孔侧隙扩散器还可以起到积存进料中的一些锈垢的作用。
  3、气液分配盘
    气液分配盘的作用是使进入反应器的物料均匀分散,与催化剂颗粒有效的接触,充分发挥催化剂的作用。目前国内外所用的气液分配器按其作用机理大致可分为溢流型和(抽吸)喷射型两大类,或者是两者机理兼有的混合型。
  4、积垢篮
    积垢篮置于催化剂床层的顶部,是由各种规格不锈钢金属丝网与骨架构成的篮框。它为反应器进料提供更多的流通面积,使催化剂床层可聚集更多的锈垢和沉积物而不致于引起床层压降的过分增加。
  5、冷氢箱
    冷氢箱的作用是用以控制加氢放热反应引起的催化剂床层温升,为上床层来的高温物流在此与急冷氢进行热交换。它的结构由冷氢管、冷氢盘、再分配盘组成。
  6、热电偶
    为监视加氢放热反应引起的床层温度升高及床层截面温度分布状况,对操作温度进行监控。热电偶的安装有从筒体上的径向插入和从反应器封头上垂直方向插入的方式。
  7、出口收集器
    用于支承下部的催化剂床层,以减轻床层的压降和改善反应物料的分配。
五、加氢反应器的主要损伤形式及保护措施
    热壁加氢反应器由于器壁直接与高温、高压含氢或氢与硫化氢介质接触,操作条件相当苛刻,可能引起诸如高温氢腐蚀、氢脆、硫化物应力腐蚀开裂、铬-钼钢回火脆性破坏和奥氏体不锈钢堆焊层的氢致剥离现象等损伤。
1、高温氢腐蚀及防止
在高温高压氢环境下工作的设备,所发生的高温器腐蚀分为两种形式:一是表面脱碳。表面脱碳部产生裂纹,一般影响很轻;二是内部脱碳与开裂。它是由于氢侵入扩散到钢种与固溶碳或不稳定的碳化物发生化学反应,生成甲烷,即Fe3C + 2H2 CH4 + 3Fe 。而甲烷不能逸出钢外,就聚集在晶界空穴和夹杂物附近,形成很高的局部应力,导致钢材产生龟裂、裂纹和鼓泡,并使强度、延性和韧性显著下降。此脆性具有不可逆的性质,也称永久脆化现象。高温高压氢引起的钢的损伤要经过一段时间,在此段时间内,材料的力学性能没有明显的变化,而经过这段时间后,钢材的强度、延性和韧性就会遭到严重损伤。发生高温氢腐蚀前的这段时间称为“孕育期”(或潜伏期)。
要防止高温氢腐蚀现象的出现,就要从以下几点考虑:
1)可根据纳尔逊曲线来正确选择能抵抗高温氢腐蚀的材料;肩扛式摄像机
2)尽量减少钢材中对高温氢腐蚀产生不利影响的杂质元素(如SnSb)的含量;
3)制造中或在役中的返修补焊后必须进行焊后热处理;
4)操作中严防设备超温;
5)控制外加应力的水平。
2、氢脆现象及防止
答:氢脆是氢残留在钢中所引起的脆化现象。产生了氢脆的钢材,其延伸率和断面收缩率显著下降。这是由于侵入钢中的原子氢使结晶的原子结合力变弱,或者作为分子状在晶界或夹杂物周边上析出的结果。但是,对于已经产生氢脆现象的钢材,当给予特定的条件时,氢仍可从钢中释放出来,使钢的性能得到恢复,所以氢脆是可逆的,也称为一次脆化现象。
    要防止氢脆现象的出现,就要从以下几点考虑:
1)尽量减少应变幅度,这对于改善使用寿命用很大帮助;
2)尽量保持TP347堆焊金属或焊接金属有较高的延展性;
3)装置停工时冷却速度不应过快,且停工过程中宜有一段能使钢中吸藏的氢能尽可能释放
出去的工艺过程,以减少金属中的残留氢含量;
4)尽可能避免非计划停工。
3、连多硫酸应力腐蚀开裂及预防
    应力腐蚀开裂是特定(敏感)金属在拉应力和特定腐蚀介质共同作用下所发生的脆性开裂现象。奥氏体不锈钢对于硫化物应力腐蚀开裂比较敏感。连多硫酸(H2SxO6,x=36)引起的应力腐蚀开裂也属于硫化物应力腐蚀开裂,一般为晶间裂纹。这种开裂与在高温条件下由于碳化铬析出在晶界上,使晶界附近的铬浓度减少形成贫铬区有关。所出现的连多硫酸使由于设备在含有高硫化氢的气氛下操作时生成了硫化铁,在装置停工冷却过程中和打开设备暴露于大气中时,与出现的水分和进入设备内部空气中的氧发生反应所生成。即:

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