运动鞋底-人造橡胶
注铸、吹塑或挤压成型材料特性: 有弹性、容易上,有多种硬度供选择,能够挤压成型、注铸和吹塑,能用玻璃纤素强化,能在低温下保持其特性,可以印刷、回收利用,良好的抗撕拉和磨损性,良好的抗晒和防海水性,良好的抗油和化学物质性 热塑性弹性体 TPR/TPE 热塑性弹性体 TPR,TPE(Thermoplastic Elastomer) 是一种具有橡胶的 高弹性,高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的特征,具有环保无毒安 全,硬度范围广,有优良的着性,触感柔软,耐候性,抗疲劳性和耐温 性,加工性能优越,无须硫化,可以循环使用降低成本,既可以二次注塑 成型,与 PP、PE、PC、PS、ABS 等基体材料包覆粘合,也可以单独成型。 热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性能,又具有硫化橡胶的物理 性能,可谓是塑料和橡胶优点的优势组合。热塑性弹性体正在大肆占领原 本只属于硫化橡胶的领地。近十余年来, 电子电器、通讯与汽车行业的快 速发展带动了热塑性弹性体市的高速发展。
热塑性弹性体(TPE)具有硫化橡胶的物理机械性能和热塑性塑料的工 艺加工性能。由于不需经过热硫化,使用通用的塑料加工设备即可完成产 品生产。这一特点使橡胶工业生产流程缩短了 1/4,节约能耗 25%~40%,提 高效率 10 倍~20 倍,堪称橡胶工业又一次材料和工艺技术革命。
今年来随着国内同国际日益交往的频繁,国内一些 TPE\TPR 的生产厂 家也开始向着无卤阻燃这方面发展,这对于中国乃至世界都起着较为深远 的影响
TPR, TPE 的优点
1. 可用一般的热塑性塑料成型机加工,不需要特殊的加工设备。
2. 生产效率大幅提高。 可直接用橡胶注塑机硫化, 时间由原来的 20min 左右,缩短到 1min 以内;由于需要的硫化时间很短,因此已可用挤出机直 接硫化,生产效率大幅提高。
3. 易于回收利用,降低成本。生产过程中产生的废料(逸出毛边、挤 出废胶)和最终出现的废品,可以直接返回再利用;用过的 TPE 旧品可以 简单再生之后回收利用,减少环境污染,扩大再生资源来源。
4. 节能。热塑性弹性体大多不需要硫化或硫化时间很短,可以有效节 约能源。以高压软管生产能耗为例:橡胶为 188MJ/kg,TPE 为 144MJ/kg, 可节能达 25%以上。
5. 应用领域更广。由于 TPE 兼具橡胶和塑料的优点,为橡胶工业开辟 了新的应用领域。
6. 可用于塑料的增强、增韧改性。自补强性大,配方简化,配合剂对 聚合物的影响制约小,质量性能更易掌握。但 TPE 的耐热性不如橡胶,随 着温度上升而物性下降幅度较大,因而适用范围受到限制。同时,压缩变 形、弹性回复、耐久性等同橡胶相比较差,价格上也往往高于同类橡胶。 尽管如此,TPE 的优点仍十分突出,各种新型的 TPE 产品也不断开发出来。 作为一种节能环保的橡胶新型原料,发展前景十分看好。
透明系列(transparency series)
应用范围:普通透明玩具、运动器材等。
产品性能:较好的透明性、弹性以及比较低的价格,具有广阔的设计 空间。
透明系列(transparency series)应用范围:高档、高透明玩具,成 人用品、吸盘用料、运动器材以及密封圈等。
产品性能:硬度范围广,从超软到 90A。极佳的透明性、光泽度, 以及舒适的手感,广泛用于成人用品。具有良好的抗紫外线、耐候性、耐 高温,长期用于户外。
射粘系列
应用范围:家电外壳、手柄、握把等
产品性能:极好的手感,与硬胶 ABS, PC, PC/ABS, PA6, PA66 等黏结 牢固。防滑省力,并且易于着和加工,具有广泛的设计空间
涂油系列应用范围:各类涂油玩具、日常用品等,广泛取代 PVC。
产品性能:低廉的价格,取代 PVC 的首选,健康、安全、环保,易于 涂油。
通用系列
应用范围:文具、运动器材、密封圈、手柄等
产品性能:极好的手感, 良好的抗紫外线、耐化学性并且易于着和 加工,具有广泛的设计空间 。
功能系列
应用范围:密封圈、汽车配件、把手、齿轮等。
产品性能:具有良好的减震性、抗压缩性、电绝缘性、钢性等。
②中美跨太平洋直达国际光缆(TPE)
中美跨太平洋直达国际光缆(TPE)已于近日开工建设,据美联社 报 道 , 这 条 海 底 光 缆 将 被 命 名 为 “ 跨 太 平 洋 高 速 通 道 ” ( Trans-Pacific Express),长达 1.1 万英里,能够同时处理相当于 6200 万个通话的数据 量。个人用户的数据传输速度最高将可以达到每秒 10Gb。光缆将于在 2008 年 7 月竣工投入使用。长度约 2.6 万公里的 TPE 光缆总投资为 5 亿美元, 由中国网通、中国电信、中国联
通、中华电信、韩国电信和美国 Verizon 共同承建,是我国目前容量最大、跨度最长、技术最先进的海底光缆系统。 作为中美之间的第二条海底光缆, TPE 也是世界上首条海底高速直达光纤电 缆。光缆建成后将显著提高跨太平洋传输带宽,满足从亚洲地区到美国的 宽带通信业务增长需要。
热塑性弹性体目前主要分为以下几类
热塑性弹性体目前主要分为以下几类 :
1.苯乙烯类 TPE缓冲块
苯乙烯类 TPE 又称 TPS,为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯嵌段型的共聚物,其性能 最接近 SBR 橡胶。目前世界 TPS 的产量已达 70 多万 t,约占全部 TPE 一半左右。代 表性的品种为苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS) ,广泛用于制鞋业,已大 部分取代了橡胶;同时在胶布、胶板等工业橡胶制品中的用途也在不断扩大。SBS 还 大量用作 PS 塑料的抗冲击改性剂,也是沥青铺路的沥青路面耐磨、防裂、防软和抗 滑的优异改性剂。 以母线排 SBS 改性的 PS 塑料,不仅可像橡胶那样大大改善抗冲击性, 而且透明性也非常
好。以 SBS 改性的沥青路面较之 SBR 橡胶、WRP 胶粉,更容易溶 解于沥青中。因此,虽然价格较贵,仍然得到大量使用。现今,更以防水卷材进一步 推广到建筑物屋顶、地铁、隧道、沟槽等的防水、防潮上面。SBS 与 S-SBR、NP 培训台橡 胶并用制造的海绵,比原来 PVC、EVA 塑料海绵更富于橡胶触感,且比硫化橡胶要 轻,颜鲜艳,花纹清晰。因而,不仅适于制造胶鞋中底的海绵,也是旅游鞋、运动 鞋、时装鞋等一次性大底的理想材料。
近些年来,异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物(S 工 S)发展很快,其产 量已占 TPS 量的 1/3 左右,约 90%用在粘合剂方面。用 SIS 制成的热熔胶不仅粘性优 越,而且耐热性也好,现已成为美欧日各国热熔胶的主要材料。 SBS 和 SIS 的最大 问题是不耐热,使用温度一般不能超过 80℃。同时,其强伸性、耐候性、耐油性、耐 磨性等也都无法同橡胶相比。为此,近年来美欧等国对它进行了一系列性能改进,先 后出现了 SBS 和 SIS 经饱和加氢的 SEBS 和 SEPS。SEBS(以 BR 加氢作软链段)和 SEPS(以 IR 加氢作软链段)可使抗冲强度大幅度提高,耐天候性和耐热老化性也好。 日本三菱化学在 1984 年又以 SEBS、SEPS 为基料制成了性能更好的混合料,并将此 饱和型 TPS 命名为“Rubberron”上市。因此,SEBS 和 SEPS 不仅是通用,也是工程塑 料用的
改善耐天候性、 耐磨性和耐热老化性的共混材料, 故而很快发展成为尼龙 (PA) 、 聚碳酸酯(PC)等工程塑料类“合金”的增容剂。此外,还开发了环氧树脂用的高透明 性 TPS 以及医疗卫生用的生体无毒 TPS 等许多新的品种。
SBS 或 SEBS 等与 PP 塑料熔融共混,还可以形成 IPN 型 TPS。所谓 IPN,实际 是两种网络互相贯穿在一起的聚合物,故又称之为互穿网络化合物。虽然它们大多数 属于热固性树脂类,但也有不少像 TPE 的以交叉连续相形态表现出来的热塑性弹性 体。用 SBS 或 SES 为基材与其他工程塑料形成的 IPN—TPS,可以不用预处理而直接 涂装。涂层不易刮伤,并且具有一定的耐油性,弹性系数在低温较宽的温度范围内没 有什么变化;大大提高了工程塑料的耐寒和耐热性能。苯乙烯类化合物与橡胶接技共 聚也能成为具有热塑性的 TPE,己开发的有 EPDM/苯乙烯、BR/苯乙烯、CI-IIR/苯乙 烯、NP/苯乙烯等。
2.烯烃类 TPE 烯烃类 TPE 系以 PP 为硬链段和 EPDM 为软链段的共混物,简称 TPO。由于它比 其它 TPE 的比重轻(仅为 O.88) ,耐热性高达 100℃,耐天候性和耐臭氧性也好, 因而成为 TPE 中又一发展很快的品种。自从 1972 年在美国由 UniroyaI 公司以 TP
R 的商品名首先上市以来,多年以两位数增长,2000 年生产量已达 3 5 万 t,到 2002 年 估计可达 40 万 t。现在,TPO 已成为美日欧等汽车和家电领域的主要橡塑材料。特别 是在汽车上已占到其总量 3/4,用其制造的汽车保险杠,已基本取代了原来的金属和 PU。 1973 年出现了动态部分硫化的 TPO,特别是在 1981 年美国 Mansanto 公司开发 成功以 Santoprere 命名的完全动态硫化型的 TPO 之后,性能又大为改观,最高温度可 达 120℃。这种动态硫化型的 TPO 简称为 TPV,主要是对 TPO 中的 PP 与 EPDM 混 合物在熔融共混时,加入能使其硫化的交联剂,利用密炼机、螺杆机等机械高度剪切 的力量,使完全硫化的微细 EPDM 交联橡胶的粒子,充分分散在 PP 基体之中。通过 这种交联橡胶的”粒子效果”,导致 TPO 的耐压缩变形性、耐热老化性、耐油性等都 得到明显改善,甚至达到了 CR 橡胶的水平,因而人们又将其称为热塑性硫化胶。
3. 二烯类 TPE 二 烯 类 TPE 主 要 为 天 然 橡 胶 的 同 分 异 构 体 , 故 又 称 之 热 塑 性 反 式 天 然 橡 胶 (1-NR) 圆机罗纹。早在 400 年前,人们作为天然橡胶即发现了这种材料,但因其产自于与三 叶橡胶树不同的古塔波和巴拉塔等野生树上,因而称为古塔波橡胶、巴拉塔橡胶。这 种 T—NR 用作海底电缆和高尔夫球皮等虽已有 100 余年历史,但因呈热塑性状态, 结晶性强,
可供量有限,用途长期未能扩展。 以有机金属触媒制成的合成 T-NR-反式聚异戊二烯橡胶,称之为 TPI。它的微观 结构同异戊橡胶(IR)刚好相反,反式结合 99%,结晶度 40%,熔点 67℃,同天然 产的古塔波和巴拉塔橡胶极为类似。因此,已开始逐步取代天然产品,并进一步发展 到用于整形外科器具、石膏代替物和运动保护器材。近年来,利用 TPI 优异的结晶性 和温度的敏感性,又成功地开发作为形状记忆橡胶材料,倍受人们青睐。 从结构上来说,TPI 是以高的反式结构所形成的结晶性作为硬链段,再与其余任 意形呈弹性相状态部分的软链段结合而构成的热塑性橡胶。同其他 TPE 镜片镀膜比,优点是 机械强度、耐伤性好,又可硫化,缺点是软化温度非常低,一般只有 40-70℃,用途 受到限制。 BR 橡胶(顺式一 1,4 聚丁二烯)的同分异构体——间同 l,2 聚丁二烯, 简称 TPB。它是含 90%以上 l,2 位结合的间同聚丁二烯橡胶,商品名为 RB。微观构 造系由硬链段间同结构的结晶部分与软链段任意形柔软部分相互构成的嵌段聚合物。 虽其耐热性、机械强度不如橡胶,但以良好的透明性、耐天候性和电绝缘性以及光分 解性,广泛用在了制鞋、海绵、光薄膜以及其他工业橡胶制品等方面。 TPB 利 TPI 同其他 TPE 的最大不同点在于可以进行硫化。解决了一般 TPE 不能 用硫磺、过氧化物硫化.而必须采用电子波、放射线等特殊装置才。能提质改性的问 题,从而改进了 TPE 的耐热性、耐油性和
耐久性不佳等缺点。TPB 可在 75-1 10℃的 熔点范围之内任意加工,既可用以生产非硫化注射成型的拖鞋、便鞋,也可以利用硫 化发泡制造运动鞋、旅游鞋等的中底。它较之快速厌氧胶 EVA 海绵中底不易塌陷变形,穿着舒 适,有利于提高体育竞技效果。TPB 制造的薄膜,具有良好的透气性、防水性和透明 度,易于光分解,十分安全,特别适于家庭及蔬菜、水果保鲜包装之用。