物化热力学第一定律答案

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1.在298.15K,p时,下列反应分别于烧杯中和在原电池中对外放电来实现,并分别称为途径a和b,过程的热及焓变分别用Q和ΔH表示
Ha,QaZn()+CuSO4(aq)则以下结论能成立的是()自动美甲机
A.ΔHa=ΔHbB.Qa=QbC.ΔHb=QbD.ΔHa<Qa
解答:答案为A。焓H是状态函数,两个过程的始终态一样,所以状态函数的变化量一样。2.对于理想气体,Q可写成下式:Q=CVdT+(明δQ不是全微分,而
QTnRTV)dV,其中CV只是T的函数,试证
Hb,QbCu()+ZnSO4(aq)
是全微分。
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解答:状态函数在数学上是单值连续函数,具有全微分性质。具有全微分性质的函数显示下述特性:
设函数Zf(某,y),则
ZZdZd某dyMd某Ndy某yy某特性(1):循环积分等于零,即
dZ0
老人发明智能车表示该函数是单值的,Z仅决定于始、终态,而与积分途径无关。
特性(2):具有对易关系,即MNy某y某这是全微分的充要条件,可以用于检验某函数是否是全微分性质,某物理量是否为状态
函数。
(1)QCVdT((理想气体:
CVnRTV)dV
nRT/VnR)0,而0TVTVV上述两式不等,不符合对易关系,因此,Q不具全微分性质,Q不是状态函数。
QTCVnRdTdVTV(2)理想气体:CV/T0,VTnR/V0
TV上述两式相等,符合对易关系。因此,
QT具有全微分性质。
3.在101.325kPa和373.15K条件下,1mol水定温蒸发为水蒸气,假设水蒸气为理想气体,
因为系统的温度不变,所以U=0,Qp=CpdT=0。这一结论是否正确,为什么?解答:不正确,这两个公式都不适合包含相变的过程。4.试证明理想气体绝热过程的功可用下式表示:Wp2V2p1V11其中CpCV
解答:绝热过程,Q0
WUCV(T2T1)CV(p2V2pV)11nRCV(pV22pV)1CpCV1
p2V2p1V
15.如下图所示,AB为定温可逆过程,AC为绝热可逆过程。对于图(a),如果从A经过一绝热不可逆过程膨胀到p2,终态将在C的左边,B的右边还是CB之间?对于图(b),如果从A经历一绝热不可逆膨胀到V2,终态将在什么位置?
解答:(a)BC之间,(b)BC之间。从同一始态出发经过一个绝热可逆膨胀过程和绝热不可逆膨胀过程,当到达相同的终态压力p2或相同的终态体积V2时,绝热可逆过程做功比绝热不可逆过程做功大。而对于绝热过程有WCV(T1T2),所以,
T2(绝热不可逆)T2(绝热可逆)。则容易推出,在终态压力p2相同时,VnRT/p,V2(绝热不可逆)V2(绝热可逆)。在终态体积V2相同时,pnRT/V,则
p2(绝热不可逆)p2(绝热可逆)。对于绝热不可逆过程与定温可逆过程比较,由于定温可
逆过程温度不变,绝热膨胀温度下降,因此T2(定温可逆)T2(绝热不可逆)。在终态体积
V2相同时,p2(定温可逆)p2(绝热不可逆)。在终态压力p2相同时,V2(定温可逆)V2(绝热不可逆)。
6.有一真空绝热瓶子,通过阀门和大气相隔,当阀门打开时,大气(视为理想气体)进入瓶内,此时瓶内气体温度将升高、降低还是不变。解答:见例题2。
7.在标准压力和298K下,某电池反应放出的热量为350kJ·mol-1,则该反应的
rH(298K)350kJmol,该结论是否正确。
1解答:不正确。HQp的前提条件是定压,不做非体积功,而该反应过程有电功。8.认为在指定温度及标准压力下,各不同元素的稳定单质其焓的绝对量值都相等,这是有道理的吗?为什么将它们全部规定为零是可行的?
解答:没有道理。但是在同一反应中,反应物和产物都可以解离为相同的单质,在热力学计算过程中,这些单质的焓值可以消去,因此将它们规定为零是可行的。
9.原子蜕变反应及热核反应能不能用“产物的生成焓之和减去反应物生成焓之和”来求反应热效应,为什么?
解答:不能。因为原子蜕变反应和热核反应发生在原子内部,生成物和反应物没有共同的单质元素,因此没有共同的标准物,在计算过程中不能消去。
10.有人认为标准状况下,C(金刚石)+O2→CO2(g)的反应热,既是金刚石的燃烧焓,也是的CO2生成焓,对不对?
解答:不对。是金刚石的燃烧焓,但CO2的生成焓应为反应C(石墨)+O2→CO2(g)的反应热。
习题解答
1.设有一装置如图所示,(1)将隔板抽去以后,以空气为系统时,U,Q,W为正为负
还是为零?(2)如右方小室亦有空气,不过压力较左方小,将隔板抽去以后,以所有空气为系统时,U,Q,W为正为负还是为零?
习题1图
解(1)U=0,Q=0,W=0(绝热向真空膨胀);(2)U=0,Q=0,W=0(孤立系统)。
2.设有一电炉丝浸于大量水中(如图所示),接上电源,通以电流一段时间。如果按下列
几种情况作为系统,试问U,Q,W为正为负还是为零?(1)以电炉丝为系统;(2)以电炉丝和水为系统;
(3)以电炉丝、水、电源及其他一切有影响的部分为系统。
习题2图
解(1)U=0,Q<0,W>0(电炉丝状态未变);
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(2)U>0,Q=0,W>0(绝热);(3)U=0,Q=0,W=0(孤立系统)。
3.(1)如果一系统从环境接受了160J的功,热力学能增加了200J,试问系统将吸收或是
放出多少热?(2)一系统在膨胀过程中,对环境做了10540J的功,同时吸收了27110J的热,试问系统的热力学能变化为若干?解(1)已知W=160J,U=200J,
由U=Q+W,得到Q=40J。(2)U=Q+W=16570J。
4.如图所示,一系统从状态1沿途径1-A-2变到状态2时,从环境吸收了314.0J的热,
同时对环境做了117.0J的功。试问:(1)当系统沿途径1-b-2变化时,系统对环境做了44.0J的功,这时系统将吸收多少热?(2)如果系统沿途径c由状态2回到状态1,环境
将系统做了79.5J的功,则系统将吸收或是放出多少热?
习题4图解(1)系统从状态1变到状态2:
U=(314.0-117.0)J=197.0JU(1-b-2)=U(1-a-2)=197.0JQ=U-W=241.0J
(2)U(2-1)=–U=–197.0J
Q=U-W=–276.5J

本文发布于:2024-09-23 11:19:24,感谢您对本站的认可!

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