(完整版)紫外可见漫反射光谱基本原理

紫外可见漫反射光谱基本原理
刖言:
1.紫外可见光谱利用的哪个波段的光?
紫外光的波长范围为:10-400 nm;可见光的波长范围:400-760 nm;波长大于760 nm为红外光
200-800 nm.
波长在10-200 nm范围内的称为远紫外光,波长在 200-400 nm的为近紫外光。而对于紫外可见
光谱仪而言,人们一般利用近紫外光和可见光,一般测试范围为
能量-
2.紫外可见漫反射光谱可以做什么?
紫外可见漫反射(UV-Vis DRS )可用于研究固体样品的光吸收性能,催化剂表面过渡金属离子 及其配合物的结构、氧化状态、配位状态、配位对称性等。
备注:这里不作详细展开,我们后面会结合实例进行分析。
3.漫反射是什么?
当光束入射至粉末状的晶面层时,    一部分光在表层各晶粒面产生镜面反射    (specular reflection);
另一部分光则折射入表层晶粒的内部,    经部分吸收后射至内部晶粒界面,    再发生反射、折射吸收。
如此多次重复,最后由粉末表层朝各个方向反射岀来,    这种辐射称为漫反射光    (触摸屏调度台diffuse reflection)
Specular reflection DifTuse retie cl ion
4.紫外可见光谱的基本原理
对于紫外可见光谱而言,不论是紫外可见吸收还是紫外可见漫反射,    其产生的根本原因多为电子
跃迁.
对于无机物而言:
a.在过渡金属离子-配位体体系中,一方是电子给予体,另一方为电子接受体。在光激发下,发
生电荷转移,电子吸收某能量光子从给予体转移到接受体,    在紫外区产生吸收光谱。其中,电荷
从金属Metal )向配体Ligand)进行转移,称为MLCT;炫轮反之,电荷从配体向金属转移,    称为LMCT.
4    | transitions ・    .
(st mi con ductors)
带隙基准电压源>超声波萃取b.当过渡金属离子本身吸收光子激发发生内部    d轨道内的跃迁(d-d)跃迁,引起配位场吸收带,
发光墙需要能量较低,表现为在可见光区或近红外区的吸收光谱。
c.贵金属的表面等离子体共振:
贵金属可看作自由电子体系,    由导带电子决定其光学和电学性质。    在金属等离子体理论中,    若等
离子体内部受到某种电磁扰动而使其一些区域电荷密度不为零,    就会产生静电回复力,    使其电荷
分布发生振荡,当电磁波的频率和等离子体振荡频率相同时,就会产生共振。    这种共振,在宏观
上就表现为金属纳米粒子对光的吸收。    金属的表面等离子体共振是决定金属纳米颗粒光学性质的
重要因素。由于金属粒子内部等离子体共振激发或由于带间吸收,    它们在紫外可见光区域具有吸
收谱带。
5.紫外可见漫反射光谱的测试方法一一积分球
积分球又称为光通球,是一个中空的完整球壳    其典型功能就是收集光。积分球内壁涂白漫反
射层(一般为 MgO或者BaSO4),且球内壁各点漫反射均匀。光源    S在球壁上任意一点 三板模B上产
生的光照度是由多次反射光产生的光照度叠加而成的。
AiSaseline Compensation    At Sample Measurement
Usasurecent of Diffuse Ffeflection Including Specular Reflect!or*
Using an Irtegrating Sphere
采用积分球的目的是为了收集所有的漫反射光,    而通过积分球来测漫反射光谱的原理在于:    由于
样品对紫外可见光的吸收比参比(一般为    BaSO4)要强,因此通过积分球收集到的漫反射光的
信号要弱一些,这种信号的差异可以转化为紫外可见漫反射光谱。    采用积分球可以避免光收集过
程引起的漫反射的差异。
6.漫反射定律(K-M方程)
漫反射定律描述一束单光入射到一种既能吸收光,又能反射光的物体上的光学关系
Kubelka-Munk才程式(漫反射定律)

K为唳收系数*主姿决定于漫反射律的化学组成 $为故豺累it主要决定千漫反射体訶响理特性 為耒示无隈库料乳餉反斟系按R的梭幣值■
F(RJ称为减免副StK-M易欽
1.实际上,从上面的积分球方法中我们也可以看岀,    人们通常测量的不是绝对反射率    曲,而是
一个相对于标准样品(一般为    BaSO4 )的相对反射率。
2.样品的漫反射和入射光波长相关
3.在一个稀释的物种的情况下    F(R 正比于物种的浓度,类似于朗伯比尔定律(将在紫外可见分
光光度法中介绍)

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