重金属总量常用硫代乙酰胺或硫化钠显反应比法测定。有害元素砷常用古蔡法或二乙基二硫代氨基甲酸银法测定。单个重金属和有害元素测定方法有原子吸收光谱法和电感耦合等离子体质谱法。《中国药典》（ 2005 年版）附录对这些测定方法进行了规范化。另外文献还有紫外分光光度法、荧光分光光度法和高效液相谱法。 （一）原子吸收分光光度法 (atomic absorption spectrophotometry, AAS)
此法适用于测定中药中重金属及有害元素铅、镉、砷、汞、铜。
原子吸收分光光度法的测量对象是呈原子状态的金属元素和部分非金属元素，系由待测元素灯发出的特征谱线通过供试品经原子化产生原子蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子所吸收，通过测定辐射光强度减弱的程度，求出供试品中待测元素的含量。原子吸收一般遵循分光光度法的吸收定律，通常通过比较标准品溶液和供试品溶液的吸光度，求得供试品中待测元素的含量。 1. 对仪器的一般要求
所用仪器为原子吸收分光光度计，它由光源、原子化器、单器和检测系统等组成，另有背景校正系统、自动进样系统等。
（ 1 ）光源常用待测元素作为阴极的空心阴极灯。
（ 2 ）原子化器主要有四种类型：火焰原子化器、石墨炉原子化器、氢化物发生原子化器及冷蒸气发生原子化器。①火焰原子化器由雾化器和燃烧灯头等主要部件组成。其功能是将供试品溶液雾化成气溶胶后，再与燃气混合，进入燃烧灯头产生的火焰中，以干燥、蒸发、离解供试品，使待测元素形成基态原子。燃烧火焰由不同种类的气体混合物产生，常用乙炔—空气火焰。改变燃气和助燃气的种类及比例可以控制火焰的温度，以获得较好的火焰稳定性和测定灵敏度。②石墨炉原子化器由电热石墨炉和电源等部件组成。其功能是将供试品溶液干燥、灰化，再通过高温原子化阶段使待测元素形成基态原子。一般以石墨作为发热体，炉中通入保护气，以防氧化并能输送供试品蒸气。③氢化物发生原子化器由氢化物发生器和原子吸收池组成，可用于砷、硒、锡、锑等元素的测定。其功能是将待测元素在酸性介质中还原成低沸点、易受热分解的氢化物，再由载气导入由石英管、加热器等组成的原子吸收池，在吸收池中氢化物被加热分解，并形成基态原子。④冷蒸气发生原子化器由汞蒸气发生器和原子吸收池组成，专门用于汞的测定。其功能是将供试品溶液中的汞离子还原成汞蒸气，再由载气导入石英原子吸收池，进行测定。
（ 3 ）单器其功能是从光源发射的电磁辐射中分离出所需要的电磁辐射，仪器光路应能保证有良好的光谱分辨率和在相当窄的光谱带 (0.2nm) 下正常工作的能力，波长范围一般为 190.0nm ～ 900.0nm 。
（ 4 ）检测系统由检测器、信号处理器和指示记录器组成，应具有较高的灵敏度和较好的稳定性，并
能及时跟踪吸收信号的急速变化。
（ 5 ）背景校正系统其作用是校正供试品原子化时蒸气相对吸收测定的干扰，常用的背景校正系统有以下四种：连续光源 ( 在紫外区通常用氘灯 ) 、塞曼效应、自吸效应、非吸收线等。
在原子吸收分光光度分析中，必须注意背景以及其他原因引起的对测定的干扰。仪器某些工作条件 ( 如波长、狭缝、原子化条件等 ) 的变化可影响灵敏度、稳定程度和干扰情况。在火焰法原子吸收测定中可采用选择适宜的测定谱线和狭缝、改变火焰温度、加入络合剂或释放剂、采用标准加入法等方法消除干扰；在石墨炉原子吸收测定中可采用选择适宜的背景校正系统、加入适宜的基体改进剂等方法消除干扰。
2. 测定法
（ 1 ）标准曲线法在仪器推荐的浓度范围内，制备含待测元素的标准溶液至少3 份，浓度依次递增，并分别加入适当试剂。同时以相应试剂制备空白对照溶液。将仪器按规定启动后，依次测定空白对照溶液和各浓度标准溶液的吸光度，记录读数，以每一浓度 3 次吸光度读数的平均值为纵坐标，相应浓度为横坐标，绘制标准曲线。再制备供试品溶液，使待测元素的估计浓度在标准曲线浓度范围内，测定吸光度，取 3 次读数的平均值，从标准曲线上查得相应的浓度，计算元素的含量。
弯曲弹簧
（ 2 ）标准加入法取同体积的供试品溶液 4 份，分别置 4 个同体积的量瓶中，除一号量瓶外，其他量瓶分别精密加入不同浓度的待测元素标准溶液，分别用去离子水稀释至刻度，制成从零开始递增的一系列溶液。按上述标准曲线法自“将仪器按规定启动后”操作，测定吸光度，记录读数；将吸光度读数与相应的待测元素加入量作图，延长此直线至与含量轴的延长线相交，此交点与原点间的距离即相当于供试品溶液取用量中待测元素的含量 ( 如图 4-1) 。再以此计算供试品中待测元素的含量。此法仅适用于标准曲线法中标准曲线呈线性并通过原点的情况。
图 4-1 标准加入法电动窗帘配件
各重金属元素及有害元素的具体测定方法简介如下：
延时电路
（ 1 ）铅的测定（石墨炉法）
测定参考条件：干燥温度 100℃～ 120℃，持续 20 秒；灰化温度400℃～ 750℃，持续 20 ～ 25 秒；原子化温度 1700℃～ 2100℃，持续4 ～ 5 秒。检测波长为 283.3nm ，背景校正为氘灯或塞曼效应。
铅标准储备液的制备精密量取铅单元素标准溶液适量，用 2% 硝酸溶液制成每 1ml 含铅（ Pb ） 1 m g 的溶液，即得（ 0 ～ 5℃贮存）。
标准曲线的制备分别精密量取铅标准储备液适量，用 2% 硝酸溶液制成每1ml 分别含铅 5ng 、 20ng 、 40ng 、 60ng 、 80 ng 的溶液。分别精密量取1ml ，各加含 1% 磷酸二氢铵和 0.2% 硝酸镁的溶液 1ml ，混匀，精密吸取 20 m l ，注入石墨炉原子化器，测定吸收度，以吸收度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
供试品溶液的制备
电脑美甲机A 法取供试品粗粉 0.5g ，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸 3 ～
5ml ，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。放冷，消解液转入锥形瓶中，置电热板上缓缓渐热至二氧化氮蒸气挥尽，并缓缓浓缩至 2 ～ 3ml ，放冷，加水稀释至 25ml ，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。
B 法取供试品粗粉 1g ，精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸 - 高氯酸（ 4 ： 1 ）的混合溶液 5 ～ 10ml ，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜，置电热板上加热消解，保持微沸，若变棕黑，再加硝酸 - 高氯酸（ 4 ： 1 ）的混合溶液适量，持续加热至溶液澄明后升高温度，继续加热至冒浓烟，直至白烟散尽、消解液呈无透明或略带黄的溶状物，放冷，转入 50ml 量瓶中，用 2% 硝酸溶液洗涤容器，洗液并入同一量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。
C 法取供试品粗粉 0.5g ，精密称定，置瓷坩埚中，于电热板上先低温炭化至无烟，移入高温炉中，于 500℃灰化 5 ～ 6 小时（若个别灰化不完全，加硝酸适量，于电热板上低温加热，反复多次直至灰化完全），取出冷却，加 10% 硝酸溶液 5ml 使溶解，转入 25ml 量瓶中，用水洗涤容器，洗液并入同一量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。
测定法精密量取空白溶液与供试品溶液各 1ml ，加含 1% 磷酸二氢铵和0.2% 硝酸镁的溶液 1ml ，摇匀，精密吸取 10 ～ 20 m l ，照标准曲线制备项下方法测定吸收度，从标准曲线上读出供试品溶液中铅（ Pb ）的含量，计算，即得。
（ 2 ）镉的测定（石墨炉法）
预绞丝测定条件参考条件：干燥温度 100℃～ 120℃，持续 20 秒；灰化温度300℃～ 500℃, 持续 20 ～ 25 秒；原子化温度 1 500℃～ 1 900℃，持续4 ～ 5 秒。检测波长为 228.8nm ，背景校正为氘灯或塞曼
效应。
镉标准储备液的制备精密量取镉单元素标准溶液适量，用 2% 硝酸溶液制成每 1ml 含镉（ Cd ） 0.4 m g 的溶液，即得（ 0℃～ 5℃贮存）。
标准曲线的制备分别精密量取镉标准储备液适量，用 2% 硝酸溶液制成每1ml 分别含镉 1.6ng 、 3.2ng 、 4.8ng 、 6.4ng 、 8.0ng 的溶液。分别精密吸取 10 m l ，注入石墨炉原子化器，测定吸收度，以吸收度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
供试品溶液的制备同铅测定项下供试品溶液的制备。
测定法精密吸取空白溶液与供试品溶液各 10 m l ～ 20 m l ，照标准曲线制备项下方法测定吸收度（若供试品有干扰，可分别精密量取标准溶液、空白溶液和供试品溶液各 1ml ，加含 1% 磷酸二氢铵和 0.2% 硝酸镁的溶液 1ml ，摇匀，依法测定），从标准曲线上读出供试品溶液中镉（ Cd ）的含量，计算，即得。
聚烯烃弹性体（ 3 ）砷的测定（氢化物法）
测定条件采用适宜的氢化物发生装置，以含 1% 硼氢化钠和 0.3% 氢氧化钠的溶液为还原剂， 1% 盐酸为载液，氮气为载气，检测波长为 193.7nm ，背景校正为氘灯或塞曼效应。
砷标准储备液的制备精密量取砷单元素标准溶液适量，用 2% 硝酸溶液制成每 1ml 分别含砷（ As ） 1μg 的溶液，即得（ 0℃～ 5℃贮存）。
标准曲线的制备分别精密量取砷标准储备液适量，用 2% 硝酸溶液制成每1ml 分别含砷 2ng 、 4ng 、 8ng 、 12ng 、 16ng 的溶液。分别精密量取 10ml ，置 25ml 量瓶中，各加 25% 碘化钾溶液（临用前配制） 1ml ，摇匀，加 10% 抗坏血酸溶液（临用前配制） 1ml ，摇匀，用盐酸溶液（ 20→100 ）稀释至刻度，摇匀。取适量，吸入氢化物发生装置，测定吸收值，以峰面积（或吸收度）为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
供试品溶液的制备同铅测定项下“供试品溶液的制备”中的 A 法或
B 法。
测定法精密吸取空白溶液与供试品溶液各 10ml ，照标准曲线制备项下的方法，自“加 25% 碘化钾溶液（临用前配制） 1ml”起，依法测定。从标准曲线上读出供试品溶液中砷（ As ）的含量，计算，即得。
（ 4 ）汞的测定（冷吸收法）
测定条件采用适宜的氢化物发生装置，以含 0.5% 硼氢化钠和 0.1% 氢氧化钠的溶液为还原剂， 1%
盐酸溶液为载液，氮气为载气，检测波长为 253.6nm ，背景校正为氘灯或塞曼效应。
汞标准储备液的制备精密量取汞单元素标准溶液适量，用 2% 硝酸溶液制成每 1ml 含汞（ Hg ） 1 m g 的溶液，即得（ 0 ～ 5℃贮存）。
标准曲线的制备分别精密量取汞标准储备液 0ml 、 0.1ml 、 0.3ml 、0.5ml 、 0.7ml 、 0.9ml 置 50ml 量瓶中，加 4% 硫酸溶液 40ml 、 5% 高锰酸钾溶液 0.5ml ，摇匀，滴加 5% 盐酸羟胺溶液至紫红恰消失，用 4% 硫酸溶液稀释至刻度，摇匀。取适量，吸入氢化物发生装置，测定吸收值，以峰面积（或吸收度）为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
供试品溶液的制备 A 法取供试品粗粉 0.5g ，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸 3ml ～ 5ml ，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。放冷，消解液转入锥形瓶中，置电热板上，于 100 ～ 120℃缓缓加热至二氧化氮蒸气挥尽，并持续缓缓浓缩至 2ml ～ 3ml ，放冷，加 4% 硫酸溶液 5ml ～ 6ml 、 5% 高锰酸钾溶液 0.5ml ，摇匀，滴加 5% 盐酸羟胺溶液至紫红恰消失，用 4% 硫酸溶液稀释至 10ml ，摇匀，必要时离心，取上清液，即得。同法同时制备试剂空白溶液。
B 法取供试品粗粉 1g ，精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸 - 高氯酸（ 4 ： 1 ）的混合溶液 5ml ～ 10ml ，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜，置电热板上，于 120℃～ 140℃加热消解 4 ～ 8 小时，
至消解完全，放冷，加适量 4% 硫酸溶液、 5% 高锰酸钾溶液 0.5ml ，摇匀，滴加 5% 盐酸羟胺溶液至紫红恰消失，用 4% 硫酸溶液稀释至 25ml ，摇匀，必要时离心，取上清液，即得。同法同时制备试剂空白溶液。
测定法精密吸取空白溶液与供试品溶液适量，照标准曲线制备项下的方法测定。从标准曲线上读出供试品溶液中汞（ Hg ）的含量，计算，即得。
（ 5 ）铜的测定（火焰法）
测定条件检测波长为 324.7nm ，用空气 - 乙炔火焰，背景校正为氘灯或塞曼效应。
铜标准储备液的制备精密量取铜单元素标准溶液适量，用 2% 硝酸溶液制成每 1ml 含铜（ Cu ） 10 m g 的溶液，即得（ 0℃～ 5℃贮存）。
标准曲线的制备分别精密量取铜标准储备液适量，用 2% 硝酸溶液制成每1ml 分别含铜 0.05 m g 、 0.2 m g 、 0.4 m g 、 0.6 m g 、 0.8 m g 的溶液。一次喷入火焰，测定吸收度，以吸收度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议