钢中的氧

1 钢中的氧——钢洁净度的量度炼铁是一个还原过程。高炉内加入还原剂(C、CO)把铁矿石中的氧(Fe3O4、Fe2O3)脱除,使其成为含有C、Si、Mn、P、S的生铁。炼钢是一个氧化过程。把纯氧吹入铁水熔池,使C、Si、Mn、P氧化变成不同碳含量的钢液。当吹炼到终点时,钢水中溶解了过多的氧,称为溶解氧[O]D 或a[O]。出钢时,在钢包内必须进行脱氧合金化,把[O]D转变成氧化物夹杂,它可用[O]I表示,所以钢中氧可用总氧T[O]表示:T[O]=[O]D+[O]I    出钢时,钢水中[O]I→0,T[O]→[O]D;脱氧后:根据脱氧程度的不同[O]D→0,T[O]=[O]I。因此,可以用钢中总氧T[O]来表示钢的洁净度,也就是钢中夹杂物水平。钢中T[O]越低,则钢就越“干净”。为使钢中T[O]较低,必须控制:(1)降低[O]D:控制转炉终点a[O],它主要决定于冶炼过程;转炉采用复吹技术和冶炼终点动态控制技术可使转炉终点氧[O]D控制在(400~600)×10-6范围。(2)降低夹杂物的[O]I:控制脱氧、夹杂物形成及夹杂物上浮去除——夹杂物工程概念(Inclusion Engineering)。随着炉外精炼技术的发展,钢中的总氧含量不断减低,夹杂物越来越少,钢水越来越“干净”,甚至追求“零夹杂物”,钢材性能不断改善。1970~2000年钢中T[O]演变,由于引入炉外精炼,对于硅镇静钢,T[O]可达(15~20)×10-6,对于铝镇静钢,T[O]可达到<10×10-6。(3)连铸过程:一是防止经炉外精炼的“干净”的钢水不再污染,二是要进一步净化钢液,使连铸坯中的T[O]达到更低的水平。钢中T[O]量与产品质量关系举例如下:(1)轴
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承钢T[O]由30×10-6降到5×10-6,疲劳寿命提高100倍。(2)钢中T[O]与冷轧板表面质量存在明显的对应关系。美国Weirton 公司生产0.15mm厚薄板,在DTR生产线上检查120个板卷发现:600)this.width=6
00">    T[O]越低,冷轧板质量越好,T[O]在(40~100)×10-6时废品率非常高。(3)川崎Mizushima把中间包T[O]作为钢水结晶度标准,生产试验表明:中间包钢水总氧含量:600)this.width=600">  产品质量缺陷不仅与钢中总氧T[O]有关,还与夹杂物种类、尺寸、形态和分布有关,如表1所示。600)this.width=600">    由以上数据表明:①钢中T[O]低,说明钢中夹杂物数量少,钢水较“干净”;②洁净钢是一个相对概念,钢中T[O]控制到什么水平,决定于钢种和产品用途;③产品质量不仅要控制夹杂物数量,而且夹杂物的形态、尺寸和分布也要得到控制。  2 转炉终点钢中氧的控制T[O]=[O]D+[O]I    出钢时:[O]I→0,T[O]=[O]D    生产统计表明,终点[O]D(a[O])决定于:(1)终点[C]    转炉冶炼终点由副测定的C和a[O]统计关系可知:I区:[O]D波动在C—O平衡曲线附近[C][D]=0.0027    炉龄<2500炉II区:[O]D远离C—O平衡曲线[C][D]=0.0031~0.0037    炉龄>2500炉当炉龄大于3000炉,达到7500炉甚至10000炉,钢水中[C][D]积远离平衡线,且波动较大,这可能与采用溅渣护炉操作,降低了复吹冶金效果有关。(2)终点温度生产统计转炉终点钢水温度与a[O]的关系所示:当终点[C]=0.025%~0.040%时,随着温度的升高,终点[O]Dtek-081
呈上升趋势。当t>1680℃时,终点[O]D明显增加。(3)终渣(FeO)当终点[C]=0.02%~0.06%时,终点渣中(FeO+MnO)为14%~24%,而终点[O]D波动较大。(4)氧耗量终点[C]=0.02%~0.06%,氧耗量在48~58m3/t之间,而终点[O]D波动在(400~1400)×10-6。说明终点[C]越低(或后吹),吹入氧主要用来氧化铁,使渣中FeO大增,同时增加了终点[O]D。(5)转炉终点[O]D预报
模型根据确定的控制变量,采用多元回归分析,得到转炉终点氧含量预报模型:[O]D=-3712.923+16.383[C]iron+248.706[Si]iron-1014.045[Mn] iron-3523.575iron-1.221Tiron-1.254Rscrap+18.057/跳线帽
[C]end-2640.148[Mn]iron+3523.575end+3.749Tend-3.55×10-2Q+8.917( FeO)    预报结果:预报值与实测值相对误差在±(11.3%~11.8%)由以上统计方程可知,在铁水成分和吹炼制度一定的条件下,要降低转炉终点[O]D,必须准确控制好以下参数:①控制[C]end≥0.035%;②控制终点温度在1640~1680℃;③渣中(FeO+MnO)在14%~18%;④提高转炉终点碳和温度的命中率,杜绝后吹;⑤强化复吹效果(尤其是对低碳钢)[C]end=0.02%~0.05    顶吹终点[O]D=(700~900)×10-6    [C]end=0.02%~0.05    复吹终点[O]D=(250~600)×10-6    采用动态控制,提高转炉[C]和温度的双命中率,减少后吹,加强溅渣护炉后高炉龄的复吹效果是降低转炉终点[O]D含量的有效措施,既可节约铁合金消耗,更重要的是从源头上减少钢中夹杂物生成,提高钢的洁净度,这对生
泊车系统产低碳钢或超低碳钢的冷轧薄板是非常重要的。  3 钢中氧的转换——脱氧与夹杂物生成转炉吹炼终点,钢中[O]D很高,出钢时在钢包进行脱氧合金化,其目的是:①合金化达到钢种所规定的成分;②夹杂物工程,控制合适的夹杂物组成、形态和尺寸,促进夹杂物上浮去除。根据脱氧程度不同,模铸时分为:①沸腾钢;②半镇静钢;③镇静钢。而连铸时,基本为镇静钢,根据钢种和产品质量,脱氧分为3种模式:①硅镇静钢(用Si+Mn脱氧);②硅铝镇静钢(Si+Mn+少量Al脱氧);③铝镇静钢(
用过剩Al>0.01%)。  3.1 硅镇静钢用Si+Mn脱氧,形成的脱氧产物有:①纯SiO2(固体);②MnO·SiO2(液体);③MnO·FeO(固溶体)。对于硅镇静钢,控制Mn/Si,使其生成液态的MnO·SiO2,钢水可浇性好,但与Si、Mn相平衡的[O]D较高((40~60)×10-6),在结晶器内钢水凝固时易生成皮下针孔或气泡,影响铸坯质量。采用Si+Mn脱氧后,使钢水可浇性好(不堵水口),又不使铸坯产生针孔或皮下气泡,要控制钢水中溶解氧[O]D在(10~20)×10-6。对于含碳较高的硅镇静钢(如高碳硬线钢、弹簧钢),为避免Al2O3夹杂的有害作用,一般不加铝脱氧,而是用低铝的铁合金脱氧,钢水中的酸溶铝[Al]s极低(<0.002%),则钢中溶解氧[O]D较高。为降低钢中[O]D,在LF精炼采用白渣操作+氩气搅拌,钢渣精炼扩散脱氧,既能把钢水中[O]D降到<20×10-6,也能有效地脱硫([S]<0.01%)。硅镇静钢(C0.29%,Mn0.8%~1.2%,Si0.15%~0.40%),LF精炼后钢水中[O]D与水口堵塞和针孔的关系可知:
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600)this.width=600">    钢水中[O]D控制在(10~20)×10-6,既可防止水口堵塞,铸坯又无皮下气孔生成。但钢水中[O]D<10×10-6,水口堵塞的可能性增加,因此应控制好:(1)合适的Mn/Si    ①Mn/Si 低时形成SiO2夹杂,增加了水口堵塞的可能性;②Mn/Si高(>2.5)时生成典型的MnO·SiO2(MnO54.1%,SiO245.9%),夹杂物容易上浮。(2)铁合金中铝含量。如果铁合金中带入的铝使钢水中[Al]s>0.003%,就会形成固态Al2O3。(3)控制LF白渣精炼时间,减少MnO·Al2O3生成。  3.2 硅铝镇静钢仅用Si+Mn脱氧,铸坯易形成皮下针孔,除采用LF白渣精炼降低钢中[O]D外,还可用Si+M车门密封条异响
n+少量铝脱氧。但如果既要保持连铸的可浇性又要防止铸坯产生皮下针孔,应用Si+Mn+少量铝脱氧,形成的脱氧产物可能有:①蔷薇辉石(2MnO·2Al2O3·5SiO2);②锰铝榴石(3MnO·Al2O3·3SiO2);
③纯(Al2O3>25%)。要把夹杂物成分控制在相图中锰铝榴石的阴影区,这样就可达到:①夹杂物熔点低(1400℃),球形易上浮;②热轧时夹杂物可塑性好(800~1300℃);③锰铝榴石夹杂物中Al2O3接近20%左右,变形性最好;④无单独Al2O3的析出,钢水可浇性好,不堵水口;⑤脱氧良好,不生成气孔。理论计算指出,在钢中Si=0.2%,Mn=0.4%,温度为1550℃条件下,若钢中酸溶铝[Al]s≤0.005%,则钢中[O]<20×10-6,生成锰铝榴石而无Al2O3析出,钢水可浇性好,铸坯又不产生皮下气孔。这对连铸生产是非常重要的。对于高碳硬线钢,用Si+Mn脱氧控制好钢中的[Al]s来得到易变形的锰铝榴石而防止脆性Al2O3夹杂析出,这对于防止拉拔脆断是非常

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