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包含烷基化二苯胺抗氧化剂和磺酸盐洗涤剂的具有改进氧化性能的润滑油组合物的制作方法

包含烷基化二苯胺抗氧化剂和磺酸盐洗涤剂的具有改进氧化性能的润滑油组合物
1.相关申请的交叉引用
2.本技术与2020年3月11日提交的题为“使用羧酸盐洗涤剂改进氧化性能(improved oxidative performance with carboxylate detergents)”的美国临时申请(代理人案号：t-11173)相关，所述临时申请的内容以引用方式并入本文中。
技术领域
3.本公开涉及破坏氧化并增加润滑油使用寿命的润滑油添加剂。更具体地，本公开涉及包括烷基化二苯胺抗氧化剂和磺酸盐洗涤剂的润滑油组合物。

背景技术：

4.氧化是在用润滑油的一个问题，因为它会导致油变稠、油泥、漆膜、酸值增加和腐蚀。这些结果通常不利于汽车发动机的正常运行并限制润滑油的使用寿命。随着发动机设计、运行条件和机油性能预期的不断发展，氧化仍然是一项重要的持续技术挑战。
5.减缓发动机氧化的一种方法是将抗氧化剂引入润滑油中。另外，抗氧化剂还可延长换油周期、保持粘度、减少沉积物、减少泡沫形成、防止腐蚀以及保护润滑油免受高温影响。
6.有许多具有不同程度的有效性的抗氧化剂。商业润滑剂通常与一种或多种抗氧化剂一起配制，以在各种各样的条件(例如温度、时间、空气混合物、压力等)下保护流体。
7.特别地，烷基化二苯胺用作抗氧化剂。广泛使用的烷基化二苯胺抗氧化剂包括壬基化(c9)二苯胺，其可添加至有机流体，例如发动机油、齿轮油、液压油、压缩机油、汽轮机油和润滑脂中。

技术实现要素：

8.本公开涉及破坏氧化并增加润滑油使用寿命的润滑油添加剂。更具体地，本公开涉及包括烷基化二苯胺和磺酸盐洗涤剂的组合物。
9.在一个方面，提供了一种润滑油组合物，所述润滑油组合物包含：基础油；主抗氧化剂，所述主抗氧化剂包含具有衍生自丙烯四聚物的烷基的烷基化二苯胺；以及磺酸盐洗涤剂。
10.在另一方面，提供了一种改进润滑油的氧化稳定性的方法，所述方法包括：向发动机供应润滑油组合物，所述润滑油组合物包含：基础油；主抗氧化剂，所述主抗氧化剂包含具有衍生自丙烯四聚物的烷基的烷基化二苯胺；以及磺酸盐洗涤剂。
附图说明
11.图1说明了如实施例中所述的配制油样品的氧化诱导时间的比较。
具体实施方式
12.在本说明书中，以下词语和表述如果使用以及当使用时具有以下赋予的含义。
13.术语“抗氧化剂”或等效术语(例如“氧化稳定剂”或“氧化抑制剂”)是指组合物和其在氧化环境中抵抗有害侵袭的能力。抗氧化剂常用于有机流体(例如润滑油、齿轮油、压缩机油、矿物油、液压油等)中，以改进有机流体的氧化稳定性。
14.术语“烷基”或相关术语是指饱和烃基，其可为直链、支链、环状或环状、直链和/或支链的组合。
15.术语“烯烃”是指具有至少一个不是芳环或环系统的一部分的碳-碳双键的烃。除非另有特别说明，否则烯烃可包括具有至少一个不是芳环或环系统的一部分的碳-碳双键的脂肪族和芳香族、环状和非环状和/或直链和支链化合物。仅具有一个、仅具有两个、仅具有三个等碳-碳双键的烯烃可通过在烯烃名称中使用术语“单”、“二”、“三”等来识别。烯烃还可通过碳-碳双键的位置来识别。取决于上下文，术语“烯烃”可指“烯烃低聚物”或“烯烃单体”或两者。
[0016]“烯烃低聚物”是由“烯烃单体”的低聚制成的低聚物。例如，“丙烯低聚物”是由丙烯单体的低聚制成的。丙烯低聚物的实例包括丙烯四聚物和丙烯五聚物。“丙烯四聚物”是一种由标称4个丙烯单体的低聚产生的烯烃低聚物产物。这些术语也可以通用地用于描述同低聚物、共低聚物、低聚物的盐、低聚物的衍生物等。
[0017]“少量”或相关术语意指组合物的少于50重量％，其是针对所述添加剂和针对组合物的总重量表述的，被看作是添加剂的活性成分。
[0018]“大量”或相关术语意指按组合物的总重量计大于50重量％的量。
[0019]
抗氧化剂组合物
[0020]
本发明涉及破坏氧化和增加润滑油使用寿命的抗氧化剂组合物。更具体地，本发明描述包含多种润滑剂添加剂的抗氧化剂组合物。润滑剂添加剂包括至少一种抗氧化剂和至少一种洗涤剂，它们共同作用以提供增强的氧化性能。增强的性能是由本发明的润滑剂添加剂组分在润滑油组合物中产生的先前未知的协同作用的结果。本文将描述与本发明相容的抗氧化剂和洗涤剂。
[0021]
主抗氧化剂
[0022]
抗氧化剂组合物包含主抗氧化剂和一种或多种次抗氧化剂。本发明的主抗氧化剂是具有一个或多个相对较长烷基的烷基化二苯胺。常规烷基化二苯胺抗氧化剂典型地使用相对较短烷基。这些包括例如标称具有9个碳且可由丙烯的低聚形成的壬基化二苯胺(“丙烯三聚物”)。
[0023]
本发明的烷基化二苯胺已经通过丙烯四聚物(标称具有12个碳)或通过包含丙烯四聚物的混合物烷基化，其中丙烯四聚物是主要的烯烃低聚物烷基化剂。丙烯四聚物可通过4种丙烯单体的低聚获得。与丙烯三聚物相比，丙烯四聚物具有若干潜在优势，包括但不限于增加的油溶性、更便宜的成本和优异的抗氧化稳定性。
[0024]
本发明的烷基化二苯胺可以润滑油组合物的约0.4重量％至约20重量％，例如约0.5重量％至约15重量％、0.1重量％至约10重量％、0.5重量％至约8重量％、或1重量％至约5重量％存在。
[0025]
丙烯低聚物
[0026]
本发明的丙烯低聚物(即丙烯四聚物)可通过本领域已知的任何相容方法制备。举例来说，一种制备丙烯低聚物的工艺使用液体磷酸低聚催化剂。液体磷酸催化的丙烯低聚工艺的描述可见于美国专利第2,592,428号；第2,814,655号；和第3,887,634号中，其相关部分以引用方式并入本文。
[0027]
低聚工艺的未精制产物典型地包括具有碳数分布的支链烯烃的混合物。在商业环境中，烯烃低聚物在低聚工艺期间经受极端条件，其导致裂解、重组、异构化等。精制或加工的低聚产物典型地具有较高浓度的所需产物。因此，术语“丙烯四聚物”不一定指纯丙烯四聚物产物，而是烯烃或烯烃低聚物产物的混合物。因此，涉及二苯胺和丙烯四聚物的烷基化产物可在烷基化烷基内具有碳数分布。
[0028]
丙烯四聚物可由4种丙烯单体的低聚获得。丙烯四聚物是一种制造成本有效的烯烃。作为低聚产物，它具有10至15个碳的高度支化链，具有高度甲基支化，赋予出的油溶性以及与其它油溶性润滑剂添加剂组分的相容性。在一些实施方案中，平均碳数可在约10至约15范围内。
[0029]
低聚产物的支化程度可不同。例如，丙烯四聚物可表现出1至15范围内的总支化(即烯烃和脂肪族支化的总和)。在一些实施方案中，平均总支化可在约1至约15范围内。
[0030]
本发明的丙烯四聚物通常包含至少50重量％的c
10
至c
15
碳原子。在一个实施方案中，丙烯四聚物含有包含至少60重量％的c
10
至c
15
碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，丙烯四聚物含有包含至少70重量％的c
10
至c
15
碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，丙烯低聚物含有包含至少80重量％的c
10
至c
15
碳原子的碳原子分布。在一个实施方案中，丙烯低聚物含有包含至少90重量％的c
10
至c
15
碳原子的碳原子分布。
[0031]
如本领域普通技术人员将显而易见的，本文所用的丙烯低聚物还可含有少量较低分子量的丙烯低聚物，例如丙烯三聚物，以及较高分子量的丙烯低聚物，例如丙烯五聚物。例如，本发明的丙烯四聚物可为含有0-1重量％c9h
18
、0-5重量％c
10h20
、0-10重量％c
11h22
、50-90重量％c
12h24
、10-20重量％c
13h26
、5-15重量％c
14h28
和/或1-10重量％c
15h30
的烯烃的混合物。
[0032]
烷基化
[0033]
本发明的烷基化二苯胺可通过与本发明相容的任何烷基化工艺获得。例如，以引用方式并入本文的us 6,355,839描述了烷基化二苯胺的制备，其中二苯胺用聚异丁烯烷基化。
[0034]
可使用任何合适的催化剂。例如，二苯胺的烷基化可在粘土催化剂存在下进行。此反应的温度可在140℃至200℃、更典型地150℃至190℃范围内。在一些实施方案中，反应的温度在160℃至180℃范围内。反应可在单一温度下进行，或在不同温度下依次进行。丙烯低聚物可相对于二苯胺进料以2:1至8:1的进料摩尔比(cmr)来进料。在一些实施方案中，cmr为3:1至7:1或4:1至6:1。反应产物可被过滤以去除催化剂，且接着蒸馏以去除未反应的烯烃低聚物和二苯胺。使用粘土作为催化剂公开于以引用方式并入本文的美国专利第3,452,056号中。
[0035]
正如本领域普通技术人员所预期的，反应条件可取决于所使用的催化剂而显著变化。例如，涉及均相酸催化剂的反应可能只需要75℃至100℃范围内的温度。
[0036]
取决于反应条件，烷基化二苯胺产物可具有各种相对量的单烷基化、二烷基化和/
或三烷基化二苯胺产物。显而易见的是，对于给定的二烷基化或三烷基化二苯胺分子，根据本公开，两个或更多个烷基化烷基可相同或不同。
[0037]
次抗氧化剂
[0038]
本发明使用一种或多种次抗氧化剂与主抗氧化剂的组合。次抗氧化剂可以润滑油组合物的约0.01重量％至约20重量％，例如约0.05重量％至约15重量％、0.1重量％至约10重量％、0.5重量％至约8重量％、或1重量％至约5重量％存在。
[0039]
许多次抗氧化剂与本发明相容。次抗氧化剂的实例包括琥珀酰亚胺钼、二硫代氨基甲酸酯和受阻酚。这些油溶性组分通常是已知的。
[0040]
例如，可用于制备本文所述的钼络合物的单和聚琥珀酰亚胺公开于许多参考文献中并且在本领域中是众所周知的。某些基本类型的琥珀酰亚胺和由术语“琥珀酰亚胺”所涵盖的相关材料教示于美国专利第3,219,666号；第3,172,892号；和第3,272,746号中，所述专利的公开内容以引用方式并入本文。术语“琥珀酰亚胺”在本领域中被理解为包括许多也可能形成的酰胺、酰亚胺和脒物质。然而，主要产物是琥珀酰亚胺，并且此术语已被普遍接受为意指烯基取代的琥珀酸或酸酐与含氮化合物反应的产物。
[0041]
由于其商业可用性，优选的琥珀酰亚胺是由烃基琥珀酸酐和亚乙基胺制备的那些琥珀酰亚胺，其中烃基含有约24至约350个碳原子，所述亚乙基胺尤其以乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺为特征。特别优选的是由70至128个碳原子的聚异丁烯基琥珀酸酐和四亚乙基五胺或三亚乙基四胺或其混合物制备的那些琥珀酰亚胺。
[0042]
术语“琥珀酰亚胺”中还包括烃基琥珀酸或酸酐和除了两个或更多个仲氨基外还含有至少一个叔氨基氮的聚仲胺的共低聚物。通常，此组合物的平均分子量为1,500至50,000。典型的化合物是通过使聚异丁烯基琥珀酸酐与乙烯二哌嗪反应制备的化合物。
[0043]
最优选平均分子量为1000或1300或2300的琥珀酰亚胺和其混合物。此类琥珀酰亚胺可用本领域已知的硼或碳酸亚乙酯进行后处理。
[0044]
合适的二硫代氨基甲酸酯包括但不限于其中金属为锌、铜或钼的二硫代氨基甲酸酯、无灰硫代氨基甲酸酯或二硫代氨基甲酸酯(即，基本上不含金属)，例如亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)、亚乙基双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)和二硫化异丁基-2,2'-双(二烷基二硫代氨基甲酸酯)，其中二烷基二硫代氨基甲酸酯的烷基可优选具有1至6个碳原子。优选的无灰二硫代氨基甲酸酯的实例是亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、亚乙基双(二丁基硫代氨基甲酸酯)和二硫化异丁基-2,2'-双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。
[0045]
本发明的润滑油中使用的次抗氧化剂可为位阻酚。受阻酚抗氧剂常含有仲丁基和/或叔丁基作为位阻基团。酚基通常还被烃基和/或与第二芳基连接的桥接基团取代。合适的受阻酚包括但不限于2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。
[0046]
洗涤剂
[0047]
本发明的抗氧化剂组合物包括一种或多种洗涤剂。洗涤剂可以润滑油组合物的约0.01重量％至约10重量％，例如约0.05重量％至约8重量％、0.1重量％至约5重量％、0.5重量％至约4重量％、或1重量％至约3重量％存在。
[0048]
洗涤剂通常是盐(例如过碱性盐)并且是单相的均相牛顿系统，其特征在于金属含
量超过根据金属和与金属反应的特定酸性有机化合物的化学计量将存在的金属含量。
[0049]
本发明的洗涤剂包括磺酸盐洗涤剂。金属洗涤剂，例如磺酸盐洗涤剂典型地含有极性头基和烃尾或亲油基。通常，烃尾的长度可在约3个碳至50个碳范围内。
[0050]
磺酸盐洗涤剂可为天然的或合成的。洗涤剂可为中性或过碱性的。过碱性洗涤剂可在一定过碱性程度范围内(通过astm d2896测量)。相容的过碱性磺酸盐包括低过碱性、中等过碱性、高过碱性和高高过碱性磺酸盐洗涤剂。在一些实施方案中，洗涤剂可为硼酸化的。
[0051]
磺酸盐洗涤剂的实例包括烷基芳基磺酸盐等。具体实例包括描述于us20110136711中的烷基甲苯磺酸镁。其它实例包括烷基芳基磺酸钙、烷基甲苯磺酸钙和烷基苯磺酸镁。
[0052]
洗涤剂的金属还可包括碱金属或碱土金属，例如钡、钠、钾、锂、钙和镁。最常用的金属是都可能存在于润滑剂中使用的洗涤剂中的钙和镁，以及钙和/或镁与钠的混合物。
[0053]
在一些实施方案中，可使用额外洗涤剂。额外洗涤剂包括酚盐(phenate)、水杨酸盐、酚盐(phenolate)、膦酸盐、硫代膦酸盐、离子表面活性剂等。在一些实施方案中，额外洗涤剂包括混合和/或复合洗涤剂。
[0054]
润滑油组合物
[0055]
本公开的抗氧化剂组合物可用于润滑油中以赋予润滑油氧化稳定性。主抗氧化剂、次抗氧化剂和一种或多种洗涤剂可以任何比率存在，只要它们的浓度在本文提供的指导范围内。
[0056]
通常，抗氧化剂组合物是油溶性的，这意味着它们例如在油中溶解或稳定分散至足以在使用油的环境中发挥其预期效果的程度。此外，如果需要，额外掺入其它添加剂也可允许掺入更高水平的特定添加剂。术语油溶性不一定表示化合物或添加剂在油中可溶、可溶解、可混溶或能够以所有比例悬浮于油中。如果润滑油组合物中存在其它抗氧化剂，则可使用较少量的本发明的抗氧化剂。
[0057]
用作基础油的油将取决于所需的最终用途和成品油中的添加剂而选择或共混，以得到所需等级的发动机油，例如具有0w、0w-8、0w-16、0w-20、0w-30、0w-40、0w-50、0w-60、5w、5w-20、5w-30、5w-40、5w-50、5w-60、10w、10w-20、10w-30、10w-40、10w-50、15w、15w-20、15w-30或15w-40的汽车工程师协会(sae)粘度等级的润滑油组合物。也可使用纯级类油，例如sae 30、40、50和60。
[0058]
具有润滑粘度的油(有时称为“基础油料”或“基础油”)是润滑剂的主要液体成分，添加剂和可能的其它油共混入其中，例如以生产最终润滑剂(或润滑剂组合物)。可用于制备浓缩物以及由其制备润滑油组合物的基础油可选自天然(植物、动物或矿物)和合成润滑油以及其混合物。
[0059]
本公开中对基础油料和基础油的定义与见于美国石油协会(api)出版物1509附录e(“api base oil interchangeability guidelines for passenger car motor oils and diesel engine oils”，2016年12月)中的定义相同。使用表e-1中规定的测试方法，第i类基础油料含有小于90％的饱和物和/或大于0.03％的硫，且具有大于或等于80且小于120的粘度指数。使用表e-1中规定的测试方法，第ii类基础油料含有大于或等于90％的饱和物和小于或等于0.03％的硫，且具有大于或等于80且小于120的粘度指数。使用表e-1中规定
的测试方法，第iii类基础油料含有大于或等于90％的饱和物和小于或等于0.03％的硫，且具有大于或等于120的粘度指数。第iv类基础油料为聚α烯烃(pao)。第v类基础油料包括未包括在第i类、第ii类、第iii类或第iv类中的所有其它基础油料。
[0060]
天然油包括动物油、植物油(例如蓖麻油和猪油)和矿物油。可使用具有良好热氧化稳定性的动植物油。在天然油中，矿物油是优选的。矿物油在原油来源方面，例如在它们是链烷烃、环烷烃还是混合链烷烃-环烷烃方面差异很大。衍生自煤或页岩的油也是有用的。天然油在用于生产和纯化的方法方面也各不相同，例如它们的蒸馏范围以及它们是直馏还是裂化、加氢精制或溶剂萃取的。
[0061]
合成油包括烃油。烃油包括油，例如聚合和共聚烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物、乙烯-烯烃共聚物和乙烯-α烯烃共聚物)。聚α烯烃(pao)油基础油料是常用的合成烃油。例如，可使用衍生自c8至c
14
烯烃，例如c8、c
10
、c
12
、c
14
烯烃或其混合物的pao。
[0062]
其它适用作基础油的流体包括非常规(non-conventional)或超常规(unconventional)基础油料，它们已被加工(优选催化加工)或合成以提供高性能特征。
[0063]
非常规或超常规基础油料/基础油包括一种或多种衍生自一种或多种气液化(gtl)材料的基础油料混合物，以及异构油/异构脱蜡基础油料，其衍生自天然蜡或蜡质原料、矿物和/或非矿物油蜡质原油料，例如软蜡、天然蜡和蜡质油料，例如瓦斯油、蜡质燃料加氢裂化器底部残留物、蜡质残油液、加氢裂化油、热裂化油或其它矿物、矿物油或甚至非石油衍生的蜡质材料，例如从煤液化或页岩油中获得的蜡质材料，以及此类基础油料的混合物。
[0064]
用于本公开的润滑油组合物的基础油是对应于以下各者的任何种类的油：api第i类、第ii类、第iii类、第iv类和第v类油以及其混合物，优选api第ii类、第iii类、第iv类和第v类油以及其混合物，更优选第iii类至第v类基础油，因为它们具有出的挥发性、稳定性、粘度和清洁度特征。
[0065]
典型地，基础油在100℃下的运动粘度(astm d445)为2.5至20mm2/s(例如3至12mm2/s、4至10mm2/s、或4.5至8mm2/s)。
[0066]
本公开的润滑油组合物还可含有常规的润滑剂添加剂，用于赋予辅助功能以提供这些添加剂分散或溶解于其中的成品润滑油组合物。例如，可将润滑油组合物与以下各者共混：抗氧化剂、无灰分散剂、抗磨剂、例如金属洗涤剂的洗涤剂、防锈剂、去雾剂、破乳剂、摩擦改进剂、金属钝化剂、倾点下降剂、粘度改进剂、消泡剂、共溶剂、包装相容剂、腐蚀抑制剂、染料、极压剂等和其混合物。多种添加剂是已知的并且可商购获得。这些添加剂或它们的类似化合物可用于通过常用的共混程序制备本发明的润滑油组合物。
[0067]
前述添加剂中的每一种在使用时以功能有效量使用以赋予润滑剂所需特性。因此，例如，如果添加剂是无灰分散剂，则此无灰分散剂的功能有效量将是足以赋予润滑剂所需分散特征的量。通常，当使用这些添加剂中的每一种时，除非另有规定，否则它们的浓度可在约0.001至约20重量％、例如约0.01至约10重量％范围内。
[0068]
以下说明性实施例旨在为非限制性的。
[0069]
实施例
[0070]
如图1中所示，测试了全配方发动机油的氧化诱导时间。全配方发动机油包括一种或多种抗氧化剂和磺酸盐洗涤剂以及常见的润滑剂添加剂，例如分散剂和腐蚀抑制剂。
[0071]
第一种发动机油样品(“仅dpa”)包括磺酸盐洗涤剂和烷基化二苯胺。烷基化二苯胺是壬基化二苯胺或用丙烯四聚物烷基化的二苯胺。用丙烯四聚物烷基化的二苯胺的气相谱分析总结于下表1中。分析显示，大约一半样品是单烷基化二苯胺。大约另一半样品是二烷基化二苯胺。有极少量的具有c3-c8烷基的二苯胺。
[0072]
表1
[0073]
dpa二聚物c3-c8 dpa总单dpa总二dpa0.0％0.0％0.650.8％48.6％
[0074]
其它发动机油样品包括一种或多种额外抗氧化剂(即琥珀酰亚胺钼、受阻酚、二硫代氨基甲酸酯)。在具有多种抗氧化剂的混合发动机油样品中，存在的每种抗氧化剂以相等处理水平/重量百分比存在。
[0075]
具有两种抗氧化剂的测试发动机油样品包括烷基化二苯胺与琥珀酰亚胺钼(“dpa/丁二酰亚胺钼”)、受阻酚(“dpa/受阻酚”)或二硫代氨基甲酸酯(“dpa/二硫代氨基甲酸酯”)。具有三种抗氧化剂的测试发动机油样品包括烷基化二苯胺与琥珀酰亚胺钼和受阻酚(“dpa/琥珀酰亚胺钼/受阻酚”)、琥珀酰亚胺钼和二硫代氨基甲酸酯(“dpa/琥珀酰亚胺钼/二硫代氨基甲酸酯”)或受阻酚和二硫代氨基甲酸酯(“dpa/受阻酚/二硫代氨基甲酸酯”)。具有四种抗氧化剂的测试发动机油样品包括烷基化二苯胺与琥珀酰亚胺钼、受阻酚和二硫代氨基甲酸酯(“dpa/琥珀酰亚胺钼/受阻酚/二硫代氨基甲酸酯”)。
[0076]
对于每个测试样品，磺酸盐洗涤剂(低和中等过碱性磺酸盐)以78mm存在，而抗氧化剂的总浓度为1.5重量％。
[0077]
数据显示，与具有壬基化二苯胺的样品相比，具有用丙烯四聚物烷基化的二苯胺的样品中的氧化诱导时间始终较高。
[0078]
根据astm d6186测试方案，使用加压差示扫描量热法(pdsc)评估氧化诱导时间。更长的氧化诱导时间表明更高的氧化稳定性。

技术特征：

1.一种润滑油组合物，所述润滑油组合物包含：基础油；主抗氧化剂，所述主抗氧化剂包含具有衍生自丙烯四聚物的烷基的烷基化二苯胺；以及磺酸盐洗涤剂。2.如权利要求1所述的润滑油组合物，所述润滑油组合物还包含：次抗氧化剂，所述次抗氧化剂包含二硫代氨基甲酸酯、受阻酚或琥珀酰亚胺钼。3.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述烷基化二苯胺的至少50％的所述烷基具有10至15的碳数。4.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述磺酸盐洗涤剂是石油基洗涤剂或合成洗涤剂。5.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述主抗氧化剂以所述润滑油组合物的0.01重量％至20重量％存在。6.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述磺酸盐洗涤剂是过碱性的。7.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述次抗氧化剂以所述润滑油组合物的0.01重量％至20重量％存在。8.如权利要求1所述的润滑油，其中所述磺酸盐洗涤剂以所述润滑油组合物的0.01重量％至10重量％存在。9.如权利要求1所述的润滑油组合物，所述润滑油组合物还包含：抗氧化剂、无灰分散剂、抗磨剂、洗涤剂、防锈剂、去雾剂、破乳剂、摩擦改进剂、金属钝化剂、倾点下降剂、粘度改进剂、消泡剂、共溶剂、包装相容剂、腐蚀抑制剂、染料或极压剂。10.如权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述磺酸盐洗涤剂包括内烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、醇醚磺酸盐、直链烷基芳基磺酸盐或烷烃磺酸盐。11.一种改进润滑油的氧化稳定性的方法，所述方法包括：向发动机供应润滑油组合物，所述润滑油组合物包含：基础油；主抗氧化剂，所述主抗氧化剂包含具有衍生自丙烯四聚物的烷基的烷基化二苯胺；以及磺酸盐洗涤剂。12.如权利要求11所述的方法，其中所述润滑油组合物还包含：次抗氧化剂，所述次抗氧化剂包含二硫代氨基甲酸酯、受阻酚或琥珀酰亚胺钼。13.如权利要求11所述的方法，至少50％的所述烷基化二苯胺具有10至15的碳数。14.如权利要求11所述的方法，其中所述磺酸盐洗涤剂是石油基洗涤剂或合成洗涤剂。15.如权利要求11所述的方法，其中所述主抗氧化剂以所述润滑油组合物的0.01重量％至20重量％存在。16.如权利要求11所述的方法，其中所述磺酸盐洗涤剂是过碱性的。17.如权利要求11所述的方法，其中所述次抗氧化剂以所述润滑油组合物的0.01重量％至20重量％存在。18.如权利要求11所述的方法，其中所述磺酸盐洗涤剂以所述润滑油组合物的0.01重
量％至10重量％存在。19.如权利要求11所述的方法，其中所述润滑油组合物还包含：抗氧化剂、无灰分散剂、抗磨剂、洗涤剂、防锈剂、去雾剂、破乳剂、摩擦改进剂、金属钝化剂、倾点下降剂、粘度改进剂、消泡剂、共溶剂、包装相容剂、腐蚀抑制剂、染料或极压剂。20.如权利要求11所述的方法，其中所述磺酸盐洗涤剂包括内烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、醇醚磺酸盐、直链烷基芳基磺酸盐或烷烃磺酸盐。