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种不同粘度指数的润滑油。
催化剂技术革新是整个临氢降凝工艺技术的核心环节之一。提升催化剂对于材料的自身适应性并降低活性选择变化，让油品收益率提升并确保质量稳定都是技术革新的主要方向。在活络后可以根据恢复要求来延长生产信息，催化剂研制目标也可以根据革新来实现。催化剂通过再生活性恢复，能够有效降低技术成本，提升综合经济效益。在发展再生技术方面，临氢降凝技术水平也是决定行业发展的重要因素。
(2)多种工艺技术相结合
随着工艺技术的不断发展，目前高含蜡原料与二次加工油加工的问题都得到了一定程度的解决。其中利用加精制剂配合加氢脱蜡联合工艺也可以有效降低原料中的硫化物的整体比例，从而降低加氢脱蜡催化剂的毒性，对于提升环境保护水平具有一定作用。除此之外，还可以缓解加氢脱蜡催化剂的反应控制水平，有效延长催化剂的应用周期。采用加工工艺装置并配合运转后，加氢脱蜡的催化剂往往不会出现失活的问题，通过技术融合可以很好的实现产品性质的提升以及高原材料比例并降低二次加工难度，多样扩大低凝柴油的原材料来源并提升柴油比例都具有一定的帮助，是确保各项指标合格的关键条件。在蜡含量高度较高的润滑油馏分，可以采用溶剂脱蜡技术与临氢降凝相结合，这样就可以利用溶剂脱除的方式来生成各种不同类型的石蜡产品，并借助于临氢降凝技术进行软化，这样一来就可以达到深度脱蜡的效
果，获取更低凝点的润滑油，这种方案的适应性更强同时也具有不错的经济效益。最后，润滑油分馏技术应用时，润滑油的粘度也是一个重要的指标，通过分馏技术融合则可以有效提升粘度指数，满足行业生产的实际需求。
总结
综上所述，临氢降凝工艺技术的发展具有产品方案灵活以及经济效益显著的特征，随着技术的不断应
用，其工艺在催化剂、柴油临氢降凝技术应用以及润滑油临氢降凝等方面都取得了突破性的进展。根据研究成果与研究方向的趋势与要求，文章也对催化剂的技术革新条件和工艺技术结合途径进行了阐述，希望能够确保临氢降凝工艺技术应用于适应性，在工业装置中取得更为高效的应用，并提高柴油回收效率，为行业的平稳快速发展创造新的条件。
•【参考文献】
[1]曾佑富.临氢降凝催化剂及工艺研究[A].全国工业催化信息站、工业催化杂志社.第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集[C].全国工业催化信息站、工业催化杂志社：工业催化杂志社,2014:3.
[2]马向荣.润滑油临氢降凝催化剂的研究[D].中国石油大学 (华东),2014.
[3]杨燕，陈冬梅，苏国平，李军，许雪茹.柴油非临氢降凝催化剂的中试应用[J].化工时刊,2014,28(04):24-27.
[4]FDW-3临氢降凝催化剂活性高[J].工业催化,2010,18(07): 60.
•【作者简介】
张东峰（1983-），男，大庆炼化公司炼油二厂加氢改质车间；研究方向：石油炼制。
＊毛科科 毛存存 周任梁 张妍 余江红（西北民族大学化工学院 甘肃 730000）
摘要：本试验选用荷兰狂诗人郁金香为原料，采用HD法水上蒸馏提取纯露。用721型分光光度计30摄氏度680nm波长条件下，对所提取的
纯露的灵魂物质单宁的含量做了定量检测。发现60-80分钟的纯露中单宁浓度较高品质较佳。采用薄层谱法定性验证得到纯露中含有糖类、氨基酸类和黄酮类化合物。本小利大，附加值高，是一种值得开发的纯露品种。 关键词：水上蒸馏；纯露；薄层谱法；单宁
中图分类号：O 文献标识码：A
Extraction and Determination of Constituents of Holland MadPoet Tulip by Water Distillation
Mao Keke, Mao Cuncun, Zhou Renliang, Zhang Yan, Yu Jianghong,
(Northwest Minzu University, School of Chemical Engineering, Gansu, 730000)
Abstact ：In this experiment, a Dutch tulip called the Mad-Poet was used as raw material. The method of distillation on water is used to extract
the pure tulip hydrolate .The content of tannic acid was determined by spectrophotometry under the condition of 30 degrees Celsius temperature and the wavelength of light at 680 nanometers. It was found that high quality hydrolate could be obtained when the extraction time was between 60 minutes and 80 minutes. TLC method qualitatively detected that the hydrolate contained carbohydrates, amino acids and flavonoids. Tulip hydrolate is highly profitable and worth developing new products.
Key words ：water distillation ；hydrolate ；TLC ；tannins
郁金香是春天盛开的球根多年生植物，开着各种颜和颜的最美丽的花。由于这种植物价格昂贵，关于郁金香的药用价值的研究很少。在古代的草药书籍中，关于这种植物的药用价值只有很少的参考文献，因为没有多少人想要碾碎
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这种珍贵的花的花瓣。第二次世界大战期间，荷兰人通过食用郁金香球根来克服食物短缺的问题，郁金香球根是一种健康而营养丰富的食物。在阿富汗，人们吃郁金香是为了获得力量。在英国，塞满郁金香的金鱼食谱是特殊场合的经典菜肴。郁金香花被认为是一种极好的昆虫叮咬、蜜蜂叮咬、烧伤和皮疹的膏药，因为它能迅速缓解疼痛并起到舒缓作用。从郁金香花瓣和花瓣基部提取的汁液可以缓解划痕、瘙痒和皮肤刺激。在荷兰，它被广泛用于在工作时磨破的手上抚平皮肤。提取的郁金香纯露是对郁金香价值的一种开发，散发淡淡的郁金香气味，郁金香纯露中植物来源的水溶性物质(如单宁)和极微量精油，对美白护肤、身体调理有帮助。
1.材料与仪器
(1)试剂
荷兰郁金香狂诗人（荷兰进口）、单宁酸、茚三酮、偏磷酸、碳酸钠、95%乙醇、正丁醇、乙酸、75%乙醇、蒸馏水、Folin-Donis试剂、乙酸乙酯、乙酸、二苯胺、苯胺、磷酸、丙酮、丁酮、甲酸、
氯化铝。
(2)仪器
两口平底蒸馏瓶（1000ml）、硅胶薄板（HSGF254）、圆底反应瓶、蛇形冷凝管、电炉、沸石、SHZ-D(Ⅲ)循环水氏真空泵、721型分光光度计、砂芯漏斗（G5滤板）、层析缸、TLC纤维素载玻片、聚酰胺薄膜。
2.方法
(1)郁金香纯露额提取流程
采购郁金香取蕊晾花水上蒸馏提取过滤紫外灭菌保存。①采购郁金香：本实验郁金香采购自成都科诺花卉，为荷兰进口郁金香狂诗人品种。②取蕊：将摘来的花瓣进行取蕊，有效减少郁金香纯露提取过程中的有毒生物碱。③晾
花：将取蕊后的郁金香花避光晾2-3天，每50克组成一份提
取材料。④破碎：将上述晾好的每份郁金香花进行破碎处
理。⑤水上蒸馏提取：向两口平底蒸馏瓶加入足量的蒸馏水，取一份原料放在两口平底蒸馏瓶上方的圆底反应瓶中，加热两口平底蒸馏瓶至沸腾产生水蒸气，收集馏出液。按照20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、
90min、100min总共做9组提取实验。⑥过滤：砂芯漏斗（G5
滤板）滤除体积大的杆状细菌和酵母，同时除去沉淀物。测量及记录每份郁金香纯露的体积并用专用PET纯露瓶密封分装。⑦紫外灭菌：常规紫外灯灭菌45min左右。⑧保存：将处理过的纯露放入实验室冷柜适宜温度保存。(2)郁金香纯露的有效成分的验证薄层谱法（TLC）是利用各成分对同一吸附剂的溶解度和吸附能力不同，基于固定相上的溶质与流动相上的结合位点的竞争，可以达到快速分离和定性分析少量物质的作用。大部分市面纯露含有糖类、氨基酸类、黄酮类和单宁等
成分，但大多含量不多。TLC法没有高效液相谱法费用高
以及颜反应方法不显著的缺点，是一种快捷的、便利的、
灵敏的可以定性分离非挥发性混合物的谱技术。
①验证郁金香纯露中糖类A.澄清：郁金香纯露的澄清剂处理以减少其他成分在分析中的干扰。B.手动点样：在硅胶薄板（HSGF254）上合
适的地方划一条直线，作为原始位置。在原始位置处用微
量毛细管吸取郁金香纯露控制合理点样直径，同一处每当
干燥后多次重复大约7-9次点样操作。C.展层：a.配制展开剂，其由氯仿、乙酸和水的混合物(3:3.5:0.5)按体积计分别组成。b.将点样的硅胶薄板的一端放入展开剂中并使整个体系处于密封，观察并且记录现象。D.显示：a.配置喷雾剂（本次实验现配现用），喷雾剂由1g二苯胺和1ml 苯胺在100ml丙酮制成。该混合物在使用前与85%磷酸(10:1 v/y，respectively)进一步混合并摇至透明。b.把喷雾剂喷洒在薄层，观察现象并记录。
②验证郁金香纯露氨基酸
配置氨基酸（L e r (0.026g ）、M e t （0.030g ）、 Ala（0.018g）、Ser（0.021））的0.02mol/L溶液作为供试样品。按为5∶1∶5的体积比正丁醇，乙酸和蒸馏水的配置展开剂。溶解0.3g茚三酮在100ml正丁醇，加入3毫升冰醋酸配置喷雾剂。分别吸取供试品和郁金香纯露的量1μL，点于硅胶薄板上，用展开剂展开，待展开完全后取出，晾干，喷以喷雾剂显，置于105℃条件下至显完全，观察并记录。
③验证郁金香纯露的黄酮类物质
吸取郁金香纯露后点样于聚酰胺薄膜，控制斑点的大小，使直径保持在2mm左右，按125∶72∶3的丁醇∶乙酸∶蒸馏水的比例配置展开液，喷以1%喷雾剂(三氯化铝乙醇试液)显，置于365nm紫外光观察中进行可视化操作。
④单宁含量的测定
A.标准曲线的确定。配置的单宁标准溶液为0.1mg/ml。 按照下表的量添加并定容于50ml的容量瓶中30℃恒温显，放置一定时间后，利用分光光度计在波长680nm下测定标准系列溶液的吸光度，以单宁质量浓度吗Cm（g/m）为横坐标，吸光度A（nm）为纵坐标，绘制标准曲线。
组号012345单宁标液/ml 00.10.20.30.40.675%乙醇/ml 222222饱和Na 2CO 3/ml 151515151515Folin-Donis/ml 33333360g/L偏磷酸/ml 0.10.10.10.10.10.1
蒸馏水/ml 202020202020
B.郁金香纯露样品的单宁含量测定。把按20min、30min、 40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min提取的郁金香纯露依次标号1-9，并设置空白对照组。依下表量
添加试剂并定容于50ml的容量瓶中30℃恒温显，放置一定时间后，利用分光光度计在波长680nm下测定标准系列溶液的吸光度，以单宁质量浓度吗Cm（g/m）为横坐标，吸光度A（nm）为纵坐标，绘
制吸收曲线。组号0123456789
单宁标液/ml 022*******
75%乙醇/ml 2222222222饱和Na 2CO 3/ml 15151515151515151515Folin-Donis/ml 333333333360g/偏磷酸/ml 0.10.10.10.10.10.10.10.10.10.1
蒸馏水/ml 20202020202020202020
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3.结果与讨论
(1)郁金香纯露的有效成分的验证结果
郁金香纯露的有效成分的验证点样7次，并出现明显斑点，如图1所示。Rf=溶质移动的距离/溶液移动的距离（Rf=5.6/8.9=0.6292）。这个Rf值表明郁金香纯露中含有糖类物质。点样8次，展开剂展出来的斑点为蓝绿，如图2所示。Rf=4.25/8=0.5312。符合药典规范的范围0.2-0.8， 郁金香纯露中含有氨基酸类物质。点样8次后在365nm紫外灯的下观察有荧光的斑点出现，如图3中所示。根据公式计算：Rf=2.1/6=0.35，推测可能有花素、酚等成分。黄
酮类物质是在纯露中所独有的，是植物精油中所不含的成分。
图1 图2 图3
(2)
单宁标准曲线绘制
图4 单宁标准曲线
(3)
提取时间对郁金香纯露的单宁浓度的影响
图5 探索提取时间对纯露单宁浓度的影响
在30℃条件下，电炉800W的功率，水上蒸馏提取采用20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、 100min进行试验，探索提取时间对纯露单宁浓度的影响，如图5所示。
4.结语
（1）荷兰狂诗人郁金香纯露采用HD水上蒸馏法提取，采用单因素法探索了提取时间对纯露品质的影响，结果显示60-80min是较佳提取时间段。通过薄层谱法（TLC）对所提纯露主要成分做了定性验证，试验表明所提纯露含有糖类、氨基酸类和黄酮类化合物。其中纯露还含有灵魂成分单宁，60-80min含有较高的单宁浓度的。
（2）本试验纯露是植物中的水溶性物质，含有少量的精油，不含其他认为添加的成分，是天然绿的高品质产品。其附加值高，本小利大，市场前景广阔。
•【参考文献】
[1]王珍，郑霞，周琛彦，赵莹.月季花纯露提取的最佳工艺及有效成分的验[J].连云港师范高等专科学校学报,2017,34(04):103-108.
[2]周静，李艳春，张再奇，陈义，周志军.UV法测定五种不同产地五倍子中单宁酸含量[J].云南化工,2018,45(03):84-85.
[3]张纵圆，李茂华，张涛.分光光度法测定新疆无花果叶中的单宁[J].分析试验室,2009,28:188-190.
[4]Bhushan,R.;Bru¨ckner,H.;Kumar,V.;Gupta,D.Indirect TLC Resolution of Amino Acid Enantiomers after Derivatization with Marfey’s Reagent and Its Chiral Variants.J.Planar Chromatogr.2007,20:165-171.
[5]Rezic,I.;Rezic,T.;Bokic,L.Optimization of the TLC Separation of Seven Amino Acids.J.Planar Chromatogr.2007, 20,173-177.
[6]杨天寿，李居安，魏锋，王霞英，张学良.金莲花的薄层鉴别及其总黄酮含量测定[J].中国实验方剂学杂志,2014,20(24):91-93.
[7]张沿军.新型薄层谱技术在天然药物化学研究中的应用 (综述)[J].承德医学院学报,1990(04):251-254+218.
[8]Chandraju S,Mythily R,Kumar C S C.Extraction,isolation and identification of sugars from banana peels (Musa sapientum) by HPLC coupled LC/MS instrument and TLC analysis.[J].Journal of Chemical & Pharmaceutical Research,2011,3(3):312-321.
[9]Wang H.Detection of Total Flavone Content in Loropetalumchinensevar.rubrum Leaves and TLC Comparison of Red Pigment in Flowers and Leaves[J].Journal of Anhui Agricultural Sciences,2007,4(3):159-164.
【项目基金】
西北民族大学本科生科研创新项目（项目编号：Y18048）
•【作者简介】
毛科科（1996-），男，西北民族大学化工学院；研究方向：有机化工。
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