⏹ 酸性染料通常以磺酸钠盐的形式存在，极少数以羧酸钠盐存在。
⏹ 在染料发展初期需要在酸性条件下染，故习惯上称为酸性染料。
⏹ 结构比较简单，多数为单偶氮结构，少数为双偶氮结构
⏹ 是一类很重要的染料，品种很多，具有谱齐全、泽鲜艳等特点。
⏹ 对纤维素纤维直接性很低，只有少数结构复杂的可以上染纤维素纤维 ⏹ 主要用于羊毛、蚕丝等蛋白质纤维以及聚酰胺纤维的染和印花，还可用于维纶、皮革、纸张、木材、食品的染或着和制备墨水等。
⏹ 酸性染料的湿处理牢度和耐日晒牢度随品种不同有很大的差异，一般中深都要经过固处理以达到湿处理牢度
按应用性能分类:
⏹ （1）强酸性浴染酸性染料（匀染性酸性染料）
⏹ （2）弱酸性浴染酸性染料（半匀染性或半缩绒性酸性染料）
⏹ （3）中性浴染酸性染料（耐缩绒性酸性染料）
一、对羊毛、蚕丝和锦纶的上染机理
⏹ 均含有氨基和羧基，具有两性性质，具有等电点
等电点—当溶液在某一pH值时，纤维中电离的氨基和羧基数目相等，纤维不带电荷。
⏹ 当pH值低于纤维等电点时，质子化氨基数量大于离子化羧基数量
⏹ 反之，则相反
⏹ 在不同的pH值情况下，带电情况如下
⏹ 1.酸性条件
⏹ 酸性染料阴离子被蛋白质纤维和聚酰胺纤维上带正电荷的氨基所吸引，借助离子键的结合而染上纤维
⏹ 加入食盐或硫酸钠起到缓染作用，还能增进染料解吸，增进染料移染性能，提高匀染效果。
⏹ 染料吸附过程
⏹ 2.中性条件
⏹ 纤维带有较多负电荷，染料阴离子必须克服较大的静电斥力才能上染纤维，类似直接染料
⏹ 染料依靠范德华力和氢键和纤维结合。
⏹ 加入中性电解质起促染作用，促染机理与直接染料相似。
3. 染料上染特点
（1）强酸性浴染酸性染料（匀染性酸性染料）
⏹ 结构简单，相对分子质量较小，与纤维的范德华力和氢键力较小，染料与纤维的结合主要是离子键的结合
⏹ 对纤维染，存在染饱和值——按纤维氨基计算所得的数值。
⏹ A. 染浴酸性较弱
⏹ NH3+的数量较少，纤维所带正电荷少，染料与纤维分子间的库仑引力较小，染料的上染速率和上染百分率较低
⏹ B.酸用量增加
⏹ NH3+的数量增加，所带正电荷增加，染料与纤维分子间的库仑引力增加，染料的上染速率和上染百分率增加
⏹ C.染条件
⏹ pH值范围：2～4
⏹ 中性盐：降低库仑力，缓染
（2）弱酸性浴染酸性染料（半匀染性或半缩绒性酸性染料）
⏹ 结构较复杂，染料与纤维之间有较大的范德华力和氢键力
⏹ 若pH值在强酸性条件，染速率过快，易造成染不匀
⏹ 弱酸性染料染饱和值，超过按纤维中氨基含量计算的饱和值，这主要是由于染料与纤维之间的范德化力和氢键的作用结果
⏹ 染pH值
⏹ （1）一般在4～6，弱酸性
⏹ （2）等于等电点时（羊毛4.2~4.8）——纤维不带电荷，染料靠范德华力和氢键力上染，上染后染料阴离子再与纤维中的NH3+成离子键结合
⏹ （3）在等电点以上染，羊毛带负电荷，染料与纤维之间存在库仑斥力，染料依靠范德华力和氢键力上染纤维。然后，染料与纤维通过离子键、范德华力和氢键力结合在一起，结合较牢固，湿处理牢度较好
（3）中性浴染酸性染料（耐缩绒性酸性染料）
⏹ 相对分子质量更大，染料与纤维之间有较大的范德华力和氢键力，有超饱和染现象。
⏹ 在中性条件下，存在较大的电荷斥力，通过范德华力和氢键力上染。
⏹ 中性盐：促染，提高上染速率和上染百分率
⏹ 结合：范德华力和氢键力，结合较牢固，湿处理牢度较好
二、羊毛、蚕丝和锦纶的染工艺
1.羊毛染
⏹ 由于羊毛的鳞片结构，升高温度有助于上染
⏹ 高温保温可提高移染性和染料扩散速率，有助于匀染，需要长时间沸染
⏹ 可使用元明粉等中性盐作缓染剂
2.蚕丝染
⏹ 酸性染料是蚕丝染的主要染料
⏹ 丝素对酸稳定性较低，在强酸性条件下，蚕丝的光泽、手感、强力都会受到影响
⏹ 一般不使用强酸性染料
⏹ pH值控制在等电点（丝素3.5~5.2)附近，一般为4～4.5，使用醋酸－醋酸钠缓冲体系
⏹ 为防止沸染条件下，织物擦伤，光泽变暗，一般采用95℃染
⏹ 蚕丝无鳞片层，无定形区结构较松弛，水中膨化剧烈
⏹ 染料扩散容易，上染速率较高，温度越高，上染越快——逐渐升温，提高匀染
⏹ 一般使用非离子型的平平加作匀染剂
⏹ 染鲜艳，但湿处理牢度比羊毛低，需使用阳离子型固剂固
3.锦纶
⏹ 酸性染料对锦纶的亲和力大于羊毛
⏹ 酸性染料是锦纶常用染料，得鲜艳，上染百分率和染牢度较高，但匀染性、遮盖性较差，常用于染深
⏹ 锦纶染采用弱酸性酸性染料，染饱和值一般高于按氨基计算所得的数值，湿处理牢度较高
⏹ （1）染液pH值：
⏹ 一般为5～6（锦纶等电点）
⏹ pH值降低，上染速率提高，但在较高染温度下，可能发生酸性水解
⏹ （2）染温度
⏹ 锦纶初始上染量比羊毛高，易产生染不匀现象，需要控制染温度。
⏹ 根据锦纶玻璃化温度（约为50～60℃）及染料匀染性差的特点，始染温度一般不超过40～50℃。
⏹ 升温速率慢一些，或分段升温
⏹ 最终染温度控制在98～100℃
（3）匀染
⏹ 弱酸性染料染锦纶，上染速率较快，扩散性、移染性较差
⏹ 锦纶纤维微结构有一定差异，易产生染不匀
匀染措施
⏹ 较低的始染温度、较慢的升温速率
⏹ 需控制pH值：
（1）始染不加酸染中途或保温时加酸；
（2）逐步加酸逐步上染，改善匀染性；
（3）添加pH值滑移剂，始染为碱性，然后逐渐降低
⏹ 匀染剂：阴离子型表面活性剂，竞争染座，但会降低上染百分率；阳离子型表面活性剂，形成复合物，会导致染料不稳定；实际使用一般为复配物
⏹ （4）竞染
⏹ 氨基含量较少，染饱和值较低，当用两个或两个以上染料相拼时，会发生染料对染位置竞争——竞染现象。
⏹ 如果染料上染速率不一致——被染物光随时间延长而发生变化，造成差、批差现象
⏹ 应选用上染速率相近的染料
⏹ 固处理：对中、深固
⏹ 固剂：
⏹ （1）单宁酸－吐酒石
单宁酸和吐酒石反应生成不溶性物质沉淀在锦纶孔隙中，阻碍染料再溶出
（2）合成单宁
带磺酸基的甲醛酚类缩合物
硫酚类化合物
二羟基苯砜化合物
以带磺酸基的酚类缩合物具多，
其机理为：
a. 固剂在纤维表面形成一个阻止染料向外扩散的薄膜或阻挡层； b. 固剂上的磺酸基与染料阴离子之间的排斥力也阻止了染料从纤维内向外扩散
酸性媒介染料
⏹ 酸性媒介（媒染）染料
⏹ ——能与金属媒染剂形成鳌合结构的酸性染料
⏹ 除包括在正常酸性条件下染外，还包括金属盐媒染一步
⏹ 在染料索引中单独列出
⏹ 染料可溶于水，能在酸性浴中上染蛋白质纤维和聚酰胺纤维，形成鳌合物后，有较强的湿处理牢度和耐日晒牢度
⏹ 常用媒染剂重铬酸钾，但六价铬离子有污染
⏹ 泽不鲜艳，但价格便宜、耐洗和日晒牢度高，常用来染羊毛一些灰暗的颜
⏹ 对蚕丝因染工艺复杂，泽较暗，易损伤纤维，极少使用
⏹ 对锦纶，除染复杂和泽较暗外，还因媒染剂很难去除干净，引起日晒后纤维强度下降，极少使用
⏹ 面临生态标准挑战：
（1）含铬废水排放
（2）染料稳定性
（3）游离金属
⏹ 解决途径
高坚牢度酸性染料、活性染料取代
一、染机理
⏹ 染过程：（1）染料在酸性浴中吸附于纤维上，扩散进入纤维内部；（2）在媒染处理时，染料与金属离子反应生成络合物
⏹ 羊毛纤维、染料、金属离子之间形成络合物，使织物具有良好的湿处理牢度，能耐煮呢和缩绒加工，日晒牢度很高。
⏹ 谱齐全，价格便宜，匀染性好，是羊毛重要染料，常用于染中、深
⏹ 常用的媒染剂是重铬酸钾和，对环境有污染
⏹ 羊毛纤维可将重铬酸盐的六价铬离子还原生成三价铬离子，并与羊毛发生络合反应，再与进入纤维中的染料发生络合作用
⏹ 为减少羊毛氧化损伤，可采用具还原性的甲酸、乳酸
二、染方法
1.预媒染法
⏹ 先用媒染剂处理，然后再用酸性媒介染料染
⏹ 最古老的染方法
⏹ 先媒染剂处理，洗去多余媒染剂，然后立即染
⏹ 可及时控制染深度，仿比较方便，适用于染淡和中
⏹ 染过程繁复，工艺过程较长，容易染花
⏹ 摩擦牢度偏低
⏹ 很少使用
2.同浴媒染法
⏹ 媒染剂和染料同浴染
⏹ 工艺简单，染时间短，仿比较方便，光容易控制，羊毛的损伤小，手感好
⏹ 染料品种受到限制，拼麻烦
染料要求：溶解度大，不受重铬酸盐影响，中性条件下对羊毛有较大亲和力的染料
⏹ 染料在纤维内扩散不够，摩擦牢度不及后媒法
⏹ 应用不多
3.后媒染法
⏹ 被染物先在弱酸性（4～6）条件下，用酸性媒介染料染后，再用媒染剂处理的染方法
⏹ 实际生产中一般采用
⏹ 匀染和透染性好，缩绒、煮呢效果好
⏹ 皂洗牢度好，尤其是深
⏹ 整理过程光变化小
⏹ 适用染料较多，谱齐全，染牢度高
⏹ 染过程长，能源消耗较多，光和仿不易控制，因为正常颜只有在媒染之后才能表现出来
酸性媒介染料对丝绸染
⏹ 染牢度较好
⏹ 染过程包括染和媒染，工艺复杂，流程较长——丝素损伤，蚕丝断裂，织物表面出现起毛现象
⏹ 在纯丝绸应用很少，有时用于蚕丝和粘胶丝织物中蚕丝染
⏹ 可采用预媒染法和后媒染法
酸性含媒染料
⏹ 也称金属络合染料
⏹ 染料分子中已含有金属鳌合结构的酸性染料，即合成时已将金属离子引入染料。
⏹ 泽鲜艳度介于酸性媒介染料和酸性染料之间
⏹ 对蛋白质纤维有直接性，不需铬媒处理，染工艺过程比酸性媒介染料简便
⏹ 染牢度优良，与酸性媒介染料相似，具有较高的耐洗、耐日晒和耐缩绒等牢度，是羊毛和蚕丝染常用染料，在锦纶染也有较多应用
⏹ 根据染料分子和金属离子的比例关系，分为1：1型和1：2型
⏹ 1：1型酸性含媒染料在强酸性条件下染，称为酸性络合染料，主要用于羊毛染
⏹ 1：2型酸性含媒染料在弱酸性或近中性条件下染，称为中性络合染料，简称中性染料，可用于羊毛、蚕丝、锦纶、维纶的染
1：1型酸性含媒染料
⏹ 1：1型主要用于羊毛染，染方法与强酸性相似，不过用酸量较大，沸染时间长，元明粉的匀染作用很小
⏹ 染原理与一般强酸性染料不同
⏹ 染料磺酸基与离子化的氨基形成离子键结合
⏹ 染料上的铬原子与纤维羧基或氨基形成配价键
⏹ 如果上述结合方式同时迅速进行，必然造成上染过快，染不匀
⏹ 必须加入较多硫酸，降低结合形成速率，达到缓染和匀染的目的
⏹ 酸促使氨基离子化，抑制羧基离子化，减少配价键结合，延缓和减弱染料和纤维之间的结合，起缓染作用，促进匀染。
⏹ 水洗去酸后，再发生络合作用
1：2型酸性含媒染料染
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